Química Orgánica 1 · Reacciones radicalarias y selectividad
1-Bromotetralina por bromación bencílica con NBS
Condiciones: NBS, hν, CCl₄
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Iniciación: formación de un radical bromo
La luz rompe una traza de Br₂ en dos radicales bromo. El NBS mantiene el Br₂ en una concentración muy baja al convertir de nuevo en Br₂ cada HBr que se forma; el NBS y la succinimida no se dibujan, y se dibuja un segundo Br₂ para el paso de la cadena.
Las flechas curvas
- Un electrón del enlace Br–Br se queda en el primer átomo de bromo.
- El otro electrón se queda en el segundo bromo, así que el débil enlace Br–Br se rompe equitativamente en dos radicales bromo.
Propagación: abstracción de un hidrógeno bencílico de la tetralina
La tetralina tiene cuatro hidrógenos bencílicos en C1 y C4 y cuatro hidrógenos secundarios ordinarios en C2 y C3. El radical bromo arranca un hidrógeno bencílico porque el radical formado se deslocaliza en el anillo aromático, lo que baja la fuerza de ese enlace C–H muy por debajo de la de los demás.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del radical bromo aporta uno de los electrones del nuevo enlace H–Br.
- Un electrón del enlace C–H bencílico se aparea con él y completa el enlace H–Br.
- El otro electrón del C–H se queda en el carbono bencílico como electrón desapareado del nuevo radical.
Propagación: el Br₂ atrapa el radical
El radical tetralinilo toma un átomo de bromo del Br₂ en el carbono bencílico y no en un carbono del anillo, porque la unión al anillo rompería su aromaticidad. El radical bromo liberado abstrae el siguiente hidrógeno bencílico.
Las flechas curvas
- El electrón desapareado del carbono bencílico del anillo aporta uno de los electrones del nuevo enlace C–Br.
- Un electrón del enlace Br–Br se aparea con él y completa el enlace C–Br.
- El otro electrón del Br–Br se queda en el bromo más alejado y regenera el radical bromo que propaga la cadena.
1-bromo-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, HBr y Br•
El producto es 1-bromo-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno (1-bromotetralina), con C2 y C3 intactos. El nuevo estereocentro se forma a partir de un radical plano, así que ambos enantiómeros se forman por igual.
Qué vas a practicar
Dibuja la cadena de NBS que broma la tetralina en un CH2 bencílico del anillo saturado, para dar 1-bromo-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas