Química Orgánica 1 · Reacciones radicalarias y selectividad
Why peroxides do not reverse HCl addition
Condiciones: HX, ROOR, alkene
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Peroxides make HBr add anti-Markovnikov to propene, but HCl still adds Markovnikov. Why?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta With HCl, one propagation step (the carbon radical taking H from H–Cl) is too endothermic, so the chain does not run
The H–Cl bond (431 kJ/mol) is stronger than the C–H bond formed, so that step is uphill and slow; the ionic Markovnikov path wins.
Esta no Chlorine radicals cannot be formed from peroxides
Alkoxy radicals can abstract H from HCl; the problem is a later propagation step, not initiation.
Esta no Chlorine radicals add to the more substituted carbon
Any halogen radical adds to the less substituted carbon to give the more stable radical; regiochemistry is not the issue.
Esta no HCl is too weak an acid to protonate the alkene
HCl readily adds by the ionic mechanism; that is exactly why the Markovnikov product forms.
Solución explicada
A radical chain needs both propagation steps to be roughly thermoneutral or exothermic. For HBr both are exothermic. For HCl, H transfer from the strong H–Cl bond to the alkyl radical is endothermic, so the chain fails and the ionic pathway gives the Markovnikov chloride.
Qué vas a practicar
Explain why only HBr adds anti-Markovnikov under radical conditions.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas