Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
Reducción quimioselectiva del 4-oxopentanoato de metilo con NaBH4
Condiciones: NaBH4 (0.5 equiv), MeOH, 0 °C, 30 min; then aqueous NH4Cl workup
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidruro se adiciona al carbono de la cetona
El par enlazante B–H del borohidruro forma un nuevo enlace C–H con el carbono de la cetona mientras el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da un alcóxido. El carbonilo del éster, más alejado en la cadena, no se ataca.
Las flechas curvas
- El par B–H lleva el hidrógeno al carbono de la cetona y forma el nuevo enlace C–H.
- El par π del C=O de la cetona se desplaza hacia el oxígeno y da el alcóxido.
¿Por qué solo la cetona?
En el éster, el oxígeno metoxi dona un par solitario al carbonilo, así que su carbono es mucho menos electrófilo que el carbono de la cetona. El borohidruro es lo bastante suave como para distinguir entre ambos.
El metanol protona el alcóxido
El alcóxido toma un protón del metanol, que actúa como disolvente, y se obtienen el alcohol secundario y metóxido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido forma el nuevo enlace O–H con el hidrógeno del metanol.
- El par O–H del metanol permanece en su oxígeno y deja metóxido.
4-Hidroxipentanoato de metilo
Solo se ha reducido la cetona: el producto es el 4-hidroxipentanoato de metilo, un alcohol secundario que aún conserva el éster metílico.
Qué vas a practicar
Dibuja la entrega de hidruro del borohidruro al carbono de la cetona del 4-oxopentanoato de metilo y la protonación del alcóxido por el metanol, que deja intacto el éster metílico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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