Herramientas de oxidación y reducción

Desoxigenación y otros procesos redox

• Oxidación de Baeyer–Villiger de la ciclohexanona a ε-caprolactonaDibuja la oxidación de Baeyer–Villiger de la ciclohexanona por mCPBA: protonación y adición para dar el intermediario de Criegee, y luego la migración concertada de un carbono del anillo al oxígeno que expande el anillo hasta la ε-caprolactona.
• El LiAlH4 abre el 2-metiloxirano hasta propan-2-olDibuja la apertura SN2 del 2-metiloxirano por el hidruro en el carbono menos impedido y el tratamiento con agua que da propan-2-ol.
• Reducción de Wolff–Kishner de 1-tetralona a tetralinaDibuja la reducción de Wolff–Kishner de 1-tetralona: formación de la hidrazona en condiciones básicas y luego la desprotonación, la protonación del carbono y la pérdida de N2 que convierten el carbono del C=O en un grupo CH2 de la tetralina.

Oxidaciones de alcoholes

• Oxidación del propan-2-ol a acetona con ácido crómicoDibuja la formación del éster crómico del propan-2-ol a partir del ácido crómico en medio ácido acuoso y, después, la eliminación tipo E2 del hidrógeno carbinólico por acción del agua, que da acetona y cromo reducido.
• Oxidación de Jones del butan-1-ol a ácido butanoicoDibuja la oxidación de Jones del butan-1-ol a través del butanal y su hidrato: formación del éster de cromato, eliminación, hidratación catalizada por ácido, un segundo éster de cromato y una segunda eliminación que dan ácido butanoico.
• Oxidación de butan-1-ol a butanal con PCCDibuja la oxidación de butan-1-ol con PCC: formación del éster de cromato con pérdida de cloruro y, después, la eliminación tipo E2 del hidrógeno carbinólico por parte de la piridina, que da butanal.
• Oxidación de Swern de ciclohexanol a ciclohexanonaDibuja la oxidación de Swern de ciclohexanol: activación del DMSO por el cloruro de oxalilo hasta el ion clorodimetilsulfonio, formación del ion alcoxisulfonio, formación del iluro con trietilamina y la transferencia intramolecular de hidrógeno que da ciclohexanona y sulfuro de dimetilo.
• Oxidación de Corey–Kim del ciclopentanol a ciclopentanonaDibuja la oxidación de Corey–Kim del ciclopentanol: el ion clorodimetilsulfonio a partir de NCS y sulfuro de dimetilo, el ion alcoxisulfonio, el iluro de azufre que forma la trietilamina y la transferencia intramolecular de hidrógeno que da ciclopentanona.
• Oxidación de Corey–Kim del octan-1-ol a octanalDibuja la oxidación de Corey–Kim del octan-1-ol: el ion clorodimetilsulfonio a partir de NCS y sulfuro de dimetilo, el ion alcoxisulfonio, el iluro de azufre y la transferencia intramolecular de hidrógeno que se detiene en el octanal.
• Oxidación del ciclododecanol a ciclododecanona con cloro (lejía)Dibuja la oxidación del ciclododecanol con hipoclorito (cloro doméstico) en ácido acético: la formación de HOCl, el hipoclorito de alquilo y la pérdida de cloruro, de tipo E2, que da ciclododecanona.
• Oxidación del alcohol cinamílico a cinamaldehído con IBXDibuja la oxidación del alcohol (E)-cinamílico con IBX: intercambio de ligandos en el yodo(V), transferencia de protón al hidróxido y la eliminación del hidrógeno del carbinol asistida por el grupo oxo, que da (E)-cinamaldehído e IBA.
• Oxidación del octan-2-ol a octan-2-ona con IBXDibuja la oxidación del octan-2-ol con IBX en acetato de etilo: intercambio de ligandos en el yodo(V), transferencia de protón al hidróxido y la eliminación del hidrógeno del carbinol asistida por el grupo oxo, que da octan-2-ona e IBA.
• Oxidación de Parikh–Doering del 2-feniletanolDibuja la oxidación de Parikh–Doering del 2-feniletanol: activación del DMSO con SO3, el ion alcoxisulfonio, el iluro de azufre que forma la trietilamina y la eliminación intramolecular que da fenilacetaldehído.
• Oxidación de Parikh–Doering del 4-terc-butilciclohexanolDibuja la oxidación de Parikh–Doering del 4-terc-butilciclohexanol: el DMSO activado con SO3, el ion alcoxisulfonio, el iluro que forma la base de Hünig y la eliminación que da 4-terc-butilciclohexanona.
• Oxidación del ciclohexilmetanol al aldehído con PCCDibuja la oxidación del ciclohexilmetanol con PCC: formación del éster de cromato, transferencia de protón al óxido de cromo y la eliminación del hidrógeno del carbinol, de tipo E2, que da ciclohexanocarbaldehído.
• Oxidación de Pinnick del (E)-hex-2-enal a ácido (E)-hex-2-enoicoDibuja la oxidación de Pinnick del (E)-hex-2-enal: protonación por el ácido cloroso, adición del clorito al carbono del aldehído y la fragmentación pericíclica que da ácido (E)-hex-2-enoico y HOCl.
• Oxidación de Swern del 3-fenilpropan-1-ol a 3-fenilpropanalDibuja la oxidación de Swern del 3-fenilpropan-1-ol: el DMSO activado con cloruro de oxalilo, la fragmentación al ion clorodimetilsulfonio, el ion alcoxisulfonio, la formación del iluro con trietilamina y la eliminación que da 3-fenilpropanal.

Reducciones con hidruro de aldehídos, cetonas y ésteres

• Reducción parcial del hexanoato de metilo a hexanal con DIBAL-HDibuja la coordinación del DIBAL-H al hexanoato de metilo, la transferencia de hidruro al hemiacetal de aluminio estable, y el tratamiento ácido que libera el hexanal.
• Reducción del acetato de metilo a etanol y metanol con LiAlH4Dibuja las dos adiciones de hidruro en la reducción del acetato de metilo con LiAlH4, incluida la pérdida de metóxido desde el intermediario tetraédrico, y el tratamiento con agua que da etanol y metanol.
• Reducción de Meerwein–Ponndorf–Verley de la ciclohexanonaDibuja la reducción de Meerwein–Ponndorf–Verley de la ciclohexanona: la coordinación al isopropóxido de aluminio, la transferencia cíclica de hidruro que libera acetona y el intercambio con isopropanol que libera ciclohexanol.
• El NaBH4 reduce el aldehído del 4-formilbenzoato de metiloDibuja la adición de hidruro desde el borohidruro al carbono del aldehído del 4-formilbenzoato de metilo y la protonación del alcóxido por el metanol, para dar 4-(hidroximetil)benzoato de metilo.
• Reducción de la acetona a propan-2-ol con NaBH4Dibuja la transferencia de hidruro del borohidruro al carbono carbonílico de la acetona y la protonación del alcóxido por el metanol, que da propan-2-ol.
• Reducción del ácido 4-oxopentanoico con NaBH4 en medio básico acuosoDibuja la desprotonación del ácido 4-oxopentanoico por el hidróxido, la adición de hidruro a la cetona, la protonación del alcóxido por el agua y la acidificación del carboxilato, que da ácido 4-hidroxipentanoico.
• Reducción quimioselectiva del 4-oxopentanoato de metilo con NaBH4Dibuja la entrega de hidruro del borohidruro al carbono de la cetona del 4-oxopentanoato de metilo y la protonación del alcóxido por el metanol, que deja intacto el éster metílico.
• Reducción del fenilacetato de metilo a 2-feniletanol con LiAlH4Dibuja la reducción del fenilacetato de metilo con LiAlH4: adición de hidruro, pérdida de metóxido para dar fenilacetaldehído, una segunda adición de hidruro y el tratamiento (workup) con agua que da 2-feniletanol y metanol.
• Reducción de Luche de la (E)-chalcona al alcohol alílicoDibuja la reducción de Luche de la (E)-chalcona: adición 1,2 del hidruro del borohidruro al carbono carbonílico activado por Ce3+ y protonación del alcóxido por el metanol, lo que da (E)-1,3-difenilprop-2-en-1-ol.
• Reducción del 4-clorobenzaldehído con NaBH4Dibuja la reducción del 4-clorobenzaldehído con NaBH4 en etanol: adición de hidruro al carbono del aldehído y protonación del alcóxido por el etanol, lo que da (4-clorofenil)metanol con el enlace C–Cl intacto.
• Reducción del hexanal a hexan-1-ol con NaBH4Dibuja la reducción del hexanal con NaBH4 en metanol: adición del hidruro del borohidruro al carbono del aldehído y protonación del alcóxido por el metanol, lo que da hexan-1-ol.
• Reducción del 4-metilbenzoato de metilo con Red-AlDibuja la reducción del 4-metilbenzoato de metilo con Red-Al: adición de hidruro al éster, pérdida de metóxido para dar 4-metilbenzaldehído, un segundo hidruro de otro aluminato y el tratamiento (workup) con agua que da (4-metilfenil)metanol y metanol.

Reducciones con hidruro de derivados de ácido

• Reducción de la 2-piperidona a piperidina con LiAlH4Dibuja la reducción de la lactama 2-piperidona con LiAlH4: desprotonación del N–H por el hidruro, activación del oxígeno por el aluminio, adición de hidruro, pérdida del oxígeno como aluminato para formar una imina, la segunda adición de hidruro y la protonación, que dan piperidina.
• Reducción del butanonitrilo a butan-1-amina con LiAlH4Dibuja las dos adiciones de hidruro al carbono del nitrilo del butanonitrilo y las dos transferencias de protón desde el agua que dan butan-1-amina.
• Reducción de γ-butirolactona a butano-1,4-diol con LiAlH4Dibuja la reducción de la γ-butirolactona con LiAlH4: la adición de hidruro, la apertura del anillo del intermediario tetraédrico para dar un aldehído alcoxi, la segunda adición de hidruro y el tratamiento con agua que da butano-1,4-diol.
• Reducción del ácido hexanoico a hexan-1-ol con LiAlH4Dibuja la reducción del ácido hexanoico con LiAlH4: la desprotonación del ácido con pérdida de H2, la activación del carboxilato por el aluminio, la adición de hidruro, el colapso a hexanal, una segunda adición de hidruro y el tratamiento ácido hasta hexan-1-ol.

Deoxygenation and other redox

• Baeyer–Villiger oxidation of acetophenone to phenyl acetateDraw protonation of acetophenone by mCPBA, addition of the peroxy anion to give the Criegee intermediate, migration of the phenyl group to oxygen with loss of 3-chlorobenzoate, and the final deprotonation to phenyl acetate.
• Cold KMnO4 dihydroxylation of cyclopentene to cis-cyclopentane-1,2-diolDraw the concerted [3+2] cycloaddition of permanganate to cyclopentene and the base hydrolysis of both Mn–O bonds of the cyclic manganate ester, giving cis-cyclopentane-1,2-diol.
• LiAlH4 reduces 1-bromobutane to butaneDraw the one-step backside displacement of bromide from 1-bromobutane by a hydride from aluminohydride, giving butane.
• LiAlH4 deoxygenates cyclohexyl tosylate to cyclohexaneDraw the backside displacement of the tosylate group of cyclohexyl tosylate by hydride from aluminohydride, giving cyclohexane and the tosylate anion.
• Lindlar hydrogenation of hex-3-yne to (Z)-hex-3-eneShow, as a schematic of the surface reaction, the H–H bond splitting and both hydrogen atoms adding to the same face of hex-3-yne so that (Z)-hex-3-ene forms and is not reduced further.
• OsO4 dihydroxylation of cyclohexene to cis-cyclohexane-1,2-diolDraw the concerted [3+2] cycloaddition of OsO4 to cyclohexene and the hydrolysis of both Os–O bonds of the cyclic osmate ester, giving cis-cyclohexane-1,2-diol.
• Ozonolysis of cyclohexene to hexanedialDraw the cycloaddition of ozone to cyclohexene, the fragmentation of the molozonide to a carbonyl oxide and an aldehyde, their recombination to the ozonide, and the reduction of the ozonide by dimethyl sulfide to hexanedial.
• Wolff–Kishner reduction of acetophenone to ethylbenzeneDraw hydrazone formation from acetophenone under basic conditions, then the N–H deprotonations, carbon protonations by water and loss of N2 that turn the C=O carbon into the CH2 group of ethylbenzene.

Desoxigenación y otras reacciones redox

• Cadena radicalaria de Barton–McCombie con xantato de ciclohexiloDibuja los pasos de iniciación y propagación de la cadena radicalaria de tributilestaño que desoxigena el xantato de O-ciclohexilo y S-metilo a ciclohexano, usando flechas de anzuelo para cada movimiento de un electrón.
• Desoxigenación de Barton–McCombie del octan-2-ol a octanoDibuja la conversión del octan-2-ol en su xantato de S-metilo con NaH, CS2 y MeI, y luego la cadena radicalaria de tributilestaño iniciada por AIBN que rompe el enlace C–O y da octano.
• Reducción de Clemmensen de la 1-indanona a indanoSigue un esquema de la reducción de Clemmensen de la 1-indanona sobre la superficie de zinc: protonación del carbonilo, transferencia de electrones desde el zinc, pérdida de agua y protonación de los enlaces C–Zn para dar indano.
• Reducción de Clemmensen de la 4-hidroxiacetofenonaSigue un esquema de la reducción de Clemmensen sobre la superficie de zinc que convierte el C=O del acetilo de la 4-hidroxiacetofenona en CH2, lo que da 4-etilfenol sin modificar el OH del fenol.
• Desoxigenación del 1-(4-metoxifenil)etanol con Et3SiH/TFADibuja cómo el ácido trifluoroacético convierte el 1-(4-metoxifenil)etanol en un catión bencílico estabilizado por resonancia y cómo el trietilsilano le entrega un hidruro, lo que da 4-etilanisol.
• Reducción de Mozingo de la 2-metilciclohexanonaDibuja cómo el BF3 y el etano-1,2-ditiol convierten la 2-metilciclohexanona en su ditiolano espiro, y la hidrogenólisis C–S esquemática con níquel Raney que deja metilciclohexano.
• Reducción de Mozingo de la 4-terc-butilciclohexanonaDibuja la formación del 1,3-ditiolano promovida por BF3 a partir de 4-terc-butilciclohexanona y etano-1,2-ditiol, y luego la hidrogenólisis esquemática de sus enlaces C–S con níquel Raney hasta terc-butilciclohexano.
• Reducción de Wolff–Kishner de la ciclopentanona a ciclopentanoDibuja la formación de la hidrazona a partir de la ciclopentanona en etilenglicol básico caliente y luego las desprotonaciones, las protonaciones en carbono y la pérdida de N2 que convierten el C=O del anillo en un grupo CH2 del ciclopentano.

Reducciones con hidruro de derivados de ácidos

• Reducción quimioselectiva del tereftalato de monoetilo con boranoDibuja la reducción quimioselectiva del tereftalato de monoetilo con BH3·THF: formación del aciloxiborano con pérdida de H2, hidroboración de ese C=O, colapso al aldehído, su reducción y el tratamiento (workup) con agua, sin que el éster etílico se modifique.
• Reducción del ácido fenilacético a 2-feniletanol con boranoDibuja la reducción del ácido fenilacético con BH3·THF: formación del aciloxiborano con pérdida de H2, hidroboración del C=O, colapso a fenilacetaldehído, su reducción con borano y el tratamiento (workup) con agua que da 2-feniletanol.
• Reducción del ciclohexanocarbonitrilo al aldehído con DIBAL-HDibuja la reducción del ciclohexanocarbonitrilo con DIBAL-H: coordinación del nitrógeno del nitrilo con el aluminio, una sola transferencia de hidruro hasta la N-aluminio imina y el tratamiento (workup) ácido que hidroliza la imina a ciclohexanocarbaldehído.
• Reducción de la γ-butirolactona al lactol con DIBAL-HDibuja la reducción de la γ-butirolactona con DIBAL-H a −78 °C: coordinación del oxígeno carbonílico con el aluminio, transferencia de hidruro hasta el acetal de aluminio tetraédrico estable y el tratamiento (workup) con agua que libera el lactol oxolan-2-ol.
• Reducción del cloruro de benzoílo a benzaldehído con LiAlH(Ot-Bu)3Dibuja la reducción del cloruro de benzoílo con hidruro de tri-terc-butoxialuminio y litio a −78 °C: una sola adición de hidruro al carbono del cloruro de acilo y la pérdida de cloruro desde el alcóxido tetraédrico, lo que da benzaldehído.

Oxidaciones y reducciones de alquenos y alquinos

• Hidroboración del 4-fenilbut-1-ino con catecolboranoDibuja la hidroboración térmica del 4-fenilbut-1-ino con catecolborano, la oxidación del alquenilboronato con H2O2/NaOH y el paso de enol a aldehído que da 4-fenilbutanal.
• Hidroboración–oxidación del 5-cloropent-1-inoDibuja la hidroboración anti-Markovnikov única del 5-cloropent-1-ino con disiamilborano, la oxidación del alquenilborano y la tautomerización de enol a aldehído que da 5-cloropentanal.
• Ruptura de Lemieux–Johnson del oct-1-eno a heptanalDibuja la dihidroxilación del oct-1-eno con OsO4, luego el éster cíclico de peryodato del octano-1,2-diol y su fragmentación en heptanal y formaldehído, una alternativa a la ozonólisis que no usa ozono.
• Reducción trans del but-2-in-1-ol con Red-AlDibuja cómo el Red-Al primero desprotona el but-2-in-1-ol, luego entrega un hidruro de forma intramolecular al alquino para formar un oxaaluminaciclo trans, y cómo el agua libera el (E)-but-2-en-1-ol.
• DA de Sharpless del (E)-dec-5-eno a (5R,6R)-decano-5,6-diolDibuja la dihidroxilación asimétrica de Sharpless del (E)-dec-5-eno con AD-mix-β: la cicloadición [3+2] del OsO4 por una cara y los dos pasos de hidrólisis que liberan el (5R,6R)-decano-5,6-diol.
• DA de Sharpless del estireno a (R)-1-feniletano-1,2-diolDibuja la adición [3+2] del OsO4, acelerada por el ligando, a una cara del estireno y la hidrólisis del éster de osmato, y explica cómo el AD-mix-β da (R)-1-feniletano-1,2-diol.
• Dihidroxilación de Upjohn del cis-ciclooctenoDibuja la adición [3+2] de OsO4 al cis-cicloocteno y la hidrólisis del éster de osmato cíclico que da el meso cis-ciclooctano-1,2-diol, y explica por qué el NMO permite que el osmio sea catalítico.
• Oxidación de Wacker del oct-1-eno a octan-2-onaDibuja el ataque Markovnikov del agua sobre el oct-1-eno promovido por paladio(II), la eliminación β de hidruro y la pérdida de HCl que liberan Pd(0), y la tautomerización del enol a octan-2-ona.

Oxidations of alcohols

• Dess–Martin oxidation of benzyl alcohol to benzaldehydeDraw ligand exchange of benzyl alcohol onto the iodine(V) of Dess–Martin periodinane, deprotonation, loss of a second acetate, and the acetate-mediated elimination that gives benzaldehyde and an iodine(III) by-product.
• Jones oxidation of cyclohexanol to cyclohexanoneDraw formation of the chromate ester of cyclohexanol from chromic acid, the proton transfer to the chromium oxide, and the E2-like removal of the carbinol hydrogen by water that gives cyclohexanone.
• KMnO4 oxidation of propan-1-ol to propanoic acidDraw the manganate-ester oxidation of propan-1-ol to propanal, hydration of propanal, a second manganate-ester oxidation of the hydrate to propanoic acid, its deprotonation in base, and protonation in the acidic workup.
• Oppenauer oxidation of cyclohexanol to cyclohexanoneDraw exchange of cyclohexanol onto aluminium isopropoxide, coordination of acetone to aluminium, and the six-membered hydride transfer that gives cyclohexanone and an aluminium isopropoxide.
• Pinnick oxidation of benzaldehyde to benzoic acidDraw protonation of benzaldehyde by chlorous acid, addition of chlorite to the carbonyl carbon, and the pericyclic fragmentation that gives benzoic acid and hypochlorous acid.
• TEMPO/bleach oxidation of pentan-1-ol to pentanalDraw addition of pentan-1-ol to the nitrogen of the oxoammonium ion formed from TEMPO, deprotonation by hypochlorite, and the intramolecular elimination that gives pentanal and the hydroxylamine.

Hydride reductions of acid derivatives

• LiAlH4 reduction of N,N-dimethylbenzamide to N,N-dimethylbenzylamineDraw hydride addition to the amide carbon, coordination of the alkoxide to aluminium, loss of the oxygen as an aluminate to form an iminium ion, and a second hydride addition giving N,N-dimethylbenzylamine.

Hydride reductions of aldehydes, ketones and esters

• LiAlH4 reduction of ethyl benzoate to benzyl alcoholDraw two hydride additions to ethyl benzoate with loss of ethoxide in between, then protonation of both alkoxides in the aqueous workup to give benzyl alcohol and ethanol.
• NaBH4 reduction of acetophenone to 1-phenylethanolDraw hydride transfer from borohydride to the ketone carbon of acetophenone, then protonation of the alkoxide by ethanol to give racemic 1-phenylethanol.
• NaBH4 reduces the ketone of 4-nitroacetophenoneDraw hydride transfer from borohydride to the ketone carbon of 4-nitroacetophenone and protonation of the alkoxide by methanol, leaving the nitro group untouched.

Ruptura oxidativa

• Baeyer–Villiger de la acetofenona: ¿qué éster se forma?Predice el éster de una oxidación de Baeyer–Villiger usando la aptitud migratoria.
• O3 y luego H2O2 sobre el ciclohexeno: predice el productoPredice el producto de una ozonólisis con tratamiento oxidativo.
• O3 y luego Me2S sobre el ciclohexeno: elige el productoPredice el producto de la ozonólisis reductora de un alqueno cíclico.

Metales en disolución

• Reducción de Birch del tolueno: elige el dienoPredice la regioquímica de la reducción de Birch de un areno con un grupo donador de electrones.
• Na en NH3 sobre el hex-3-ino: predice el alquenoPredice la geometría del alqueno cuando un alquino interno se reduce con sodio en amoniaco líquido.

Problemas de quimioselectividad

• NaBH4 sobre un cetoéster: 4-oxociclohexanocarboxilato de metiloPredice qué carbonilo reduce el NaBH4 en una molécula que tiene una cetona y un éster.

Reactivos de hidruro: tabla de alcance

• Producto del DIBAL-H y el hexanoato de metilo a −78 °CPredice el producto de reducir el hexanoato de metilo con un equivalente de DIBAL-H a −78 °C seguido de tratamiento (workup) acuoso.
• Producto del LiAlH4 y la N,N-dimetilbenzamidaPredice el producto de reducir una benzamida terciaria, la N,N-dimetilbenzamida, con exceso de LiAlH4 seguido de tratamiento acuoso.
• Producto del LiAlH4 y el benzonitriloPredice el producto de reducir el benzonitrilo con exceso de LiAlH4 seguido de tratamiento acuoso.

Hidrogenación catalítica

• H2, Pd/C sobre hex-5-en-2-ona: ¿qué grupo se reduce?Predice el producto cuando una enona no conjugada se hidrogena sobre paladio.
• H2, Pd/C sobre el éter bencil ciclohexílicoPredice los productos cuando un grupo protector éter bencílico se elimina por hidrogenólisis.
• Reducción de Lindlar del hex-3-ino: predice el alquenoPredice la geometría del alqueno que se forma cuando un alquino interno se hidrogena sobre catalizador de Lindlar.
• Hidrogenación del nitrobenceno sobre Pd/CPredice el producto de la hidrogenación catalítica de un nitroareno.

Alcohol oxidants

• Oxidize a secondary alcoholPredict the product of Jones oxidation of a secondary alcohol (hexan-2-ol).
• PCC and a tertiary alcoholPredict what PCC does to a tertiary alcohol (2-methylbutan-2-ol).

Comprobaciones de conceptos

• Ordena los niveles de oxidación del carbonoClasifica compuestos de dos carbonos según el nivel de oxidación del carbono funcionalizado.

Reactivos de hidruro: tabla de alcance

• ¿Qué grupos funcionales reduce el LiAlH4?Clasifica los grupos funcionales según si el hidruro de litio y aluminio los reduce: enlaces π polares y enlaces C–O tensionados frente a C=C aislados, arenos y éteres.
• ¿Qué grupos carbonilo reduce el NaBH4?Clasifica los grupos carbonilo según si el borohidruro de sodio en metanol los reduce, con base en la electrofilia del carbonilo.

Oxidation levels; classify step as ox/red/neither

• Ox, red or neither?Classify a functional-group change as oxidation, reduction or neither by counting C–H and C–heteroatom bonds.
• Ester versus acid oxidation levelDecide whether converting a carboxylic acid into an ester changes the oxidation level of carbon.

Alcohol oxidants

• Tollens' testUse Tollens' reagent to tell an aldehyde from a ketone.

Metales en disolución

• Reducción de Wolff–Kishner: identifica los reactivosIdentifica el conjunto de reactivos que se usa en una reducción de Wolff–Kishner.

Comprobaciones de conceptos

• NaBH4 o LiAlH4 sobre el 3-oxobutanoato de etiloCompara qué carbonilos de un cetoéster reduce cada uno, el NaBH4 y el LiAlH4.

Problemas de quimioselectividad

• ¿Alqueno o cetona? H2/Pd frente a NaBH4 en una ciclohexenil cetonaRelaciona cada agente reductor con el grupo funcional que reduce de forma selectiva.

Reactivos de hidruro: tabla de alcance

• Ordena los donadores de hidruro: de LiAlH4 a NaBH3CNOrdena reactivos de hidruro comunes según la fuerza con que donan hidruro a un grupo carbonilo.

Ruptura oxidativa

• KMnO4 en frío frente a en caliente sobre el ciclohexenoCompara los productos de la oxidación de un alqueno con permanganato en frío y en caliente.

Oxidation levels; classify step as ox/red/neither

• Oxidation ladderOrder one- and two-carbon compounds by the oxidation level of carbon.

Cálculos redox

• Moles de LiAlH4 para el benzoato de etiloCalcula la cantidad mínima de LiAlH4 necesaria para reducir un éster a un alcohol primario.
• Electrones perdidos: de propan-2-ol a acetonaCalcula el número de electrones que pierde el carbono cuando un alcohol secundario se oxida a cetona.

Oxidation levels; classify step as ox/red/neither

• Oxidation state of a carbonyl carbonCalculate the oxidation state of the carbonyl carbon in acetaldehyde.

• Una respuesta con borohidruro que redujo un ésterDiagnostica una respuesta en la que se dibuja al NaBH4 reduciendo un éster sencillo.

• Swern byproductsIdentify the byproducts of a Swern oxidation and the source of its smell.

• Qué éster da butan-1-ol y etanolTrabaja hacia atrás desde los dos alcoholes de la reducción de un éster hasta el éster que los produjo.

Comprobaciones de conceptos

• Detener el hexan-1-ol en el aldehídoPlanea una oxidación que convierta un alcohol primario en el aldehído sin sobreoxidación.

Problemas de quimioselectividad

• De 4-nitroacetofenona a 4-aminoacetofenonaElige un reactivo que reduzca un grupo nitro aromático sin afectar a una cetona.

Metales en disolución

• Desoxigena una cetona que lleva un acetalElige entre la reducción de Clemmensen y la de Wolff–Kishner según la sensibilidad del sustrato al ácido o a la base.

Reactivos de hidruro: tabla de alcance

• De cloruro de benzoílo a benzaldehído: elige el hidruroElige un reactivo de hidruro que reduzca un cloruro de ácido solo hasta el aldehído.

Alcohol oxidants

• Go all the way to the acidChoose an oxidant that converts a primary alcohol into a carboxylic acid.
• Stop at the aldehydeChoose an oxidant that converts a primary alcohol into an aldehyde without over-oxidation.

Hidrogenación catalítica

• Reducción de Rosenmund: de cloruro de butanoílo a butanalElige condiciones de hidrogenación catalítica que conviertan un cloruro de acilo en un aldehído.

• Por qué el LiAlH4 no se detiene en el aldehídoExplica por qué el hidruro de aluminio y litio reduce un éster más allá de la etapa de aldehído.