Química Orgánica 2 · Hidrólisis y esterificación
El hidróxido abre la cumarina a (Z)-cumarinato
Condiciones: NaOH (2 equiv), H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidróxido se adiciona al carbonilo de la cumarina
El hidróxido ataca el carbono carbonílico de la lactona de la cumarina. La cumarina es un éster arílico, así que el grupo saliente será un fenóxido, mucho menos básico que un alcóxido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido se enlaza al carbono carbonílico de la lactona.
- El par π del C=O pasa al oxígeno carbonílico.
El anillo se abre y libera fenóxido
El par solitario del óxido vuelve a formar el C=O y se rompe el enlace entre el carbono del acilo y el oxígeno del anillo. El fenóxido (pKa del fenol ≈ 10) es un buen grupo saliente, y el C=C conserva la geometría cis (Z) que tenía en el anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del O⁻ reconstruye el enlace π del carbonilo.
- El enlace acilo–oxígeno se rompe hacia el oxígeno arílico y se forma un fenóxido.
El hidróxido desprotona el ácido carboxílico
El segundo equivalente de hidróxido retira el protón del ácido carboxílico. El fenóxido también permanece desprotonado, así que el producto es un dianión que no puede volver a cerrar la lactona.
Las flechas curvas
- El par solitario del segundo hidróxido retira el protón ácido del carboxilo.
- Los electrones del O–H permanecen sobre el oxígeno y se forma el carboxilato.
(Z)-Cumarinato
Se forma el dianión (Z)-cumarinato (Na⁺ omitido). Al acidificar, el fenol podría cerrarse de nuevo sobre el ácido y regenerar la cumarina, porque la geometría Z mantiene ambos grupos uno junto al otro.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de hidróxido a la cumarina, la apertura del anillo con fenóxido como grupo saliente y la desprotonación que da el dianión (Z)-cumarinato.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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