Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo y elección del derivado
Las dos etapas de la sustitución nucleofílica de acilo
Condiciones: Acetyl chloride with methanol, a typical nucleophilic acyl substitution.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué secuencia describe el mecanismo de cloruro de acetilo + metanol → acetato de metilo?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El metanol se adiciona al carbono del C=O y da un intermediario tetraédrico; luego se regenera el C=O y se expulsa el cloruro
La adición seguida de eliminación a través de un intermediario tetraédrico sp³ es el mecanismo general de la sustitución de acilo.
Esta no El metanol desplaza al cloruro en un solo paso concertado por la parte posterior (SN2)
Un carbono carbonílico trigonal no tiene parte posterior; el nucleófilo ataca el enlace π del C=O y se forma un intermediario.
Esta no Primero sale el cloruro y da un ion acilio, que luego atrapa el metanol
Los iones acilio requieren un ácido de Lewis fuerte como AlCl3; el cloruro de acetilo neutro no se ioniza en metanol.
Esta no El metanol se adiciona al carbono del C=O y el alcóxido tetraédrico simplemente se protona
Eso es una adición nucleofílica, como en las cetonas; un cloruro de acilo tiene un grupo saliente, así que en su lugar se regenera el C=O.
Solución explicada
El nucleófilo se adiciona al carbono carbonílico trigonal a través del orbital π* del C=O, y los electrones π se desplazan hacia el oxígeno, lo que da un intermediario tetraédrico sp³. Luego ese alcóxido regresa sus electrones para regenerar el C=O, y se expulsa el mejor grupo saliente del carbono (aquí, el cloruro). Primero adición y después eliminación: por eso la reacción se llama adición–eliminación.
Qué vas a practicar
Identifica las dos etapas de la sustitución nucleofílica de acilo y el intermediario tetraédrico que las conecta.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas