Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
3,3-Dimetilbut-1-eno a partir do 3,3-dimetilbutan-2-ol com POCl3
Condições: POCl3, pyridine, 0 °C to 25 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O álcool ataca o fósforo
Um par isolado do oxigênio do álcool se liga ao fósforo do POCl3 e uma ligação P–Cl se rompe, liberando cloreto. A ligação C–O não é afetada, então o esqueleto carbônico ainda não foi alterado.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do álcool forma a nova ligação O–P com o fósforo eletrofílico.
- O par da ligação P–Cl sai com o cloro como cloreto.
A piridina remove o próton O–H
A piridina captura o próton do oxigênio carregado positivamente, gerando um éster diclorofosfato neutro. O grupo OPOCl2 é um excelente grupo abandonador, muito melhor que o OH.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da piridina se liga ao próton O–H.
- O par da ligação O–H volta para o oxigênio, que fica neutro de novo.
Eliminação E2 pela piridina
Uma segunda piridina remove um hidrogênio da metila enquanto o diclorofosfato sai na mesma etapa, de modo que nunca se forma carbocátion. O outro carbono β é o carbono quaternário do terc-butila, que não tem hidrogênio, então o alceno terminal é o único produto E2.
As setas curvas
- O par isolado da piridina captura um hidrogênio β da metila.
- O par da ligação C–H se torna a nova ligação π C=C.
- O par da ligação C–O sai com o grupo diclorofosfato.
3,3-Dimetilbut-1-eno
Formam-se o 3,3-dimetilbut-1-eno, o ânion diclorofosfato e dois íons piridínio. Como a eliminação é concertada, o grupo terc-butila nunca tem chance de deslocar uma metila para um carbono catiônico.
O que você vai praticar
Desenhe a desidratação do 3,3-dimetilbutan-2-ol com POCl3/piridina: a formação do éster diclorofosfato, a desprotonação pela piridina e a eliminação E2 que dá o 3,3-dimetilbut-1-eno sem deslocamento de metila.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas