Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
(S)-(3-Clorobutil)benzeno a partir do (R)-4-fenilbutan-2-ol
Condições: SOCl2, pyridine, CH2Cl2, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O oxigênio se adiciona ao enxofre
O enxofre do cloreto de tionila é eletrofílico. O oxigênio do álcool se liga a ele enquanto o par π S=O vai para o oxigênio; a ligação C–O não é afetada, então o estereocentro mantém a configuração R.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do álcool se liga ao átomo de enxofre.
- O par π S=O vai para o oxigênio sulfinílico.
O cloreto sai do enxofre
O oxigênio negativo empurra seu par isolado de volta para refazer a S=O, e um cloreto é expulso do enxofre. Isso gera um clorossulfito protonado.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a ligação π S=O.
- O par da ligação S–Cl sai com o cloro como cloreto.
A piridina remove o próton
A piridina, a base adicionada, desprotona o íon oxônio, gerando o clorossulfito de alquila neutro e piridínio. Ao capturar o HCl, ela deixa o cloreto livre em solução como nucleófilo.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da piridina captura o próton O–H.
- O par da ligação O–H volta para o oxigênio.
O cloreto ataca pelo lado oposto
O cloreto livre ataca C2 no lado oposto à ligação C–O, de modo que o estereocentro se inverte. O par C–O se torna uma nova ligação S=O enquanto se forma SO2 e o segundo cloreto sai, o que torna a etapa irreversível.
As setas curvas
- Um par isolado do cloreto se liga a C2 pelo lado oposto ao grupo abandonador.
- O par da ligação C–O se torna uma segunda ligação π S=O.
- O par da ligação S–Cl sai como cloreto.
(S)-(3-Clorobutil)benzeno
O cloreto se forma com inversão, então o álcool (R) dá o cloreto (S); SO2 gasoso e cloreto de piridínio são os subprodutos. Sem piridina, uma via SNi pode, em vez disso, reter a configuração.
O que você vai praticar
Desenhe como SOCl2 e piridina transformam o (R)-4-fenilbutan-2-ol em (S)-(3-clorobutil)benzeno, passando por um éster clorossulfito e pelo ataque do cloreto pelo lado oposto.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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