Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
(S)-(3-Clorobutil)benceno a partir de (R)-4-fenilbutan-2-ol
Condiciones: SOCl2, pyridine, CH2Cl2, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El oxígeno se adiciona al azufre
El azufre del cloruro de tionilo es electrofílico. El oxígeno del alcohol se une a él mientras el par π S=O pasa al oxígeno; el enlace C–O no se toca, así que el estereocentro conserva su configuración R.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcohol se une al átomo de azufre.
- El par π S=O pasa al oxígeno del sulfinilo.
El cloruro sale del azufre
El oxígeno negativo devuelve su par solitario para rehacer el S=O, y se expulsa un cloruro del azufre. Así se obtiene un clorosulfito protonado.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π S=O.
- El par del enlace S–Cl sale con el cloro como cloruro.
La piridina quita el protón
La piridina, la base añadida, desprotona el ion oxonio y da el clorosulfito de alquilo neutro y piridinio. Al atrapar el HCl, el cloruro queda libre en disolución como nucleófilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina toma el protón O–H.
- El par del enlace O–H vuelve al oxígeno.
El cloruro ataca por el lado opuesto
El cloruro libre ataca C2 por el lado opuesto al enlace C–O, así que el estereocentro se invierte. El par C–O se convierte en un nuevo enlace S=O mientras se forma SO2 y sale el segundo cloruro, lo que hace irreversible el paso.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro se une a C2 por el lado opuesto al grupo saliente.
- El par del enlace C–O se convierte en un segundo enlace π S=O.
- El par del enlace S–Cl sale como cloruro.
(S)-(3-Clorobutil)benceno
El cloruro se forma con inversión, así que el alcohol (R) da el cloruro (S); los subproductos son SO2 gaseoso y cloruro de piridinio. Sin piridina, una vía SNi puede en cambio retener la configuración.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el SOCl2 y la piridina convierten el (R)-4-fenilbutan-2-ol en (S)-(3-clorobutil)benceno a través de un éster clorosulfito y el ataque del cloruro por el lado opuesto.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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