Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
Ciclo-hex-1-eno-1-carbaldeído a partir do heptanodial
Condições: NaOH, H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido forma o enolato em C2
O hidróxido remove um hidrogênio α vizinho a um dos grupos aldeído do heptanodial. As duas extremidades são idênticas, então qualquer um dos enolatos fornece o mesmo anel.
As setas curvas
- O hidróxido captura um hidrogênio α vizinho ao aldeído.
- O par C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π do aldeído se desloca para o oxigênio.
Fechamento do anel de seis membros
O carbono do enolato ataca o carbono do aldeído na outra extremidade da cadeia. Os carbonos C2 a C7 formam um anel de seis membros sem tensão, e o ataque intramolecular é muito mais rápido que a reação com uma segunda molécula.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do enolato regenera o C=O do aldeído.
- O par π do enolato forma a ligação C–C do anel de seis membros.
- O par π do aldeído da outra extremidade se desloca para o seu oxigênio.
A água protona o alcóxido do anel
A água protona o alcóxido secundário, fornecendo o 2-hidroxiciclo-hexano-1-carbaldeído e regenerando o hidróxido.
As setas curvas
- O alcóxido captura um próton da água.
- O par O–H permanece no oxigênio, formando hidróxido.
Enolização no carbono do anel
O hidróxido remove o hidrogênio restante do carbono do anel que carrega o grupo CHO, situado entre o aldeído e o carbono carbinólico.
As setas curvas
- O hidróxido captura o hidrogênio do anel vizinho ao grupo CHO.
- O par C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π do aldeído se desloca para o oxigênio.
Desidratação E1cB
O enolato regenera o C=O do aldeído e expulsa o hidróxido do carbono vizinho do anel, formando a C=C do anel conjugada com o aldeído.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio reconstrói o C=O do aldeído.
- O par π do enolato forma a ligação C=C do anel.
- O par C–O sai como hidróxido.
Ciclo-hex-1-eno-1-carbaldeído
Forma-se o ciclo-hex-1-eno-1-carbaldeído, com água como subproduto, e o hidróxido é regenerado como catalisador.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação aldólica intramolecular do heptanodial: formação do enolato em C2, fechamento do anel de seis membros sobre o aldeído em C7, protonação, segunda enolização e desidratação E1cB até o ciclo-hex-1-eno-1-carbaldeído.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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