Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
(E)-4-(Tiofen-2-il)but-3-en-2-ona a partir da acetona
Condições: NaOH, H2O, EtOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido forma o enolato da acetona
O hidróxido remove um hidrogênio α da acetona. O tiofeno-2-carbaldeído não tem hidrogênio α, então, como o benzaldeído, atua só como aceptor, e a acetona em excesso é o doador.
As setas curvas
- O hidróxido captura um hidrogênio da metila da acetona.
- O par C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π C=O da acetona se desloca para o oxigênio.
O enolato se adiciona ao aldeído tiofênico
O carbono CH2 do enolato ataca o carbono aldeídico do tiofeno-2-carbaldeído. O anel aromático do tiofeno não é afetado; só o grupo formila reage.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio regenera o C=O da acetona.
- O par π do enolato forma a nova ligação C–C com o carbono da formila.
- O par π da formila se desloca para o oxigênio, formando um alcóxido.
A água protona o alcóxido
A água protona o alcóxido, fornecendo o aldol 4-hidroxi-4-(tiofen-2-il)butan-2-ona, e o hidróxido é regenerado.
As setas curvas
- O alcóxido captura um próton da água.
- O par O–H permanece no oxigênio, formando hidróxido.
Enolização do aldol
O hidróxido remove o hidrogênio α entre a cetona e o carbono carbinólico, que agora carrega o anel tiofênico.
As setas curvas
- O hidróxido captura o hidrogênio α vizinho ao carbono carbinólico.
- O par C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π da cetona se desloca para o oxigênio.
Perda E1cB de hidróxido
O enolato expulsa o hidróxido do carbono β enquanto o C=O se regenera. O alceno formado fica conjugado com o anel tiofênico e com a cetona, e forma-se o isômero E porque ele evita o choque entre o anel e o grupo acetila.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio reconstrói o C=O.
- O par π do enolato forma a ligação C=C conjugada.
- O par C–O sai como hidróxido.
(E)-4-(Tiofen-2-il)but-3-en-2-ona
Forma-se a (E)-4-(tiofen-2-il)but-3-en-2-ona; a água é liberada e o hidróxido é regenerado.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação de Claisen–Schmidt da acetona com tiofeno-2-carbaldeído: enolato da acetona, adição, protonação, segunda enolização e desidratação E1cB até a (E)-4-(tiofen-2-il)but-3-en-2-ona.
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