Química Orgânica 1 · Adição a alcenos e regioquímica
Alkoxymercuration–demercuration of propene
Condições: Hg(OAc)2, CH3OH; then NaBH4, NaOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
Ionize mercuric acetate
Mercury(II) acetate loses one acetate in the polar solvent, giving the electrophile AcOHg⁺.
As setas curvas
- The Hg–O pair leaves with acetate.
Form the mercurinium ion
The alkene attacks mercury and mercury bonds back to the second carbon, giving a bridged three-membered mercurinium ion instead of an open carbocation, so no rearrangement can occur.
As setas curvas
- The π pair forms the bond from the less substituted carbon to mercury.
- A mercury electron pair bonds to the more substituted carbon, closing the bridge.
Why no rearrangement worry?
Compare with acid-catalysed addition of methanol.
Methanol opens the bridge
The methanol oxygen bonds to the more substituted carbon, which carries more of the positive charge in the unsymmetrical bridge. It attacks from the face opposite mercury.
As setas curvas
- A methanol oxygen lone pair bonds to the more substituted carbon.
- The C–Hg bond to that carbon breaks; mercury keeps the pair and stays on the other carbon.
Deprotonate the oxonium ion
A second methanol molecule removes the O–H proton, giving the neutral organomercury compound.
As setas curvas
- A solvent lone pair takes the proton.
- The O–H pair stays on oxygen.
Demercuration with NaBH4
Borohydride replaces mercury by hydrogen and mercury is reduced to the metal, releasing acetate. (This step really runs through radicals; it is summarized here as one hydride transfer.)
As setas curvas
- The B–H pair delivers hydride to the carbon that held mercury.
- The C–Hg pair goes to mercury.
- The Hg–O pair leaves with acetate, and mercury ends as Hg(0).
2-methoxypropane
The methoxy group is on C2 and H on C1: 2-methoxypropane, the Markovnikov ether, formed without a free carbocation.
O que você vai praticar
Draw alkoxymercuration of propene: mercurinium ion, methanol attack at C2, deprotonation, and demercuration to 2-methoxypropane.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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