Química Orgânica 1 · Adição a alcenos e regioquímica
Alcoximercuração do estireno em metanol
Condições: Hg(OAc)2, CH3OH; then NaBH4, NaOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
Ionize o acetato de mercúrio
No solvente metanol, o acetato de mercúrio(II) perde um íon acetato. Resta o AcOHg⁺, um eletrófilo catiônico com um orbital vazio no mercúrio.
As setas curvas
- O par da ligação Hg–O sai com o acetato, tornando o mercúrio catiônico.
Forme o íon mercurínio
Em metanol, o par π do estireno ataca o mercúrio, e o mercúrio volta a se ligar ao carbono benzílico. O íon mercurínio em ponte é o eletrófilo que o solvente vai abrir.
As setas curvas
- O par π do estireno forma a ligação entre o CH2 terminal e o mercúrio.
- Um par de elétrons do mercúrio volta a se ligar ao carbono benzílico, fechando a ponte de três membros.
Onde o metanol ataca?
O metanol, que é o solvente, atua como nucleófilo no lugar da água.
O metanol abre a ponte
O metanol ataca o carbono benzílico, cuja carga positiva é sustentada em parte pelo anel fenila, pela face oposta ao mercúrio. Usar o álcool como solvente forma um éter em vez de um álcool.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do metanol se liga ao carbono benzílico, o carbono da ponte com maior caráter positivo.
- A ligação C–Hg com o carbono benzílico se rompe; o mercúrio fica com o par e continua ligado ao CH2 terminal.
Desprotone o íon oxônio
Uma segunda molécula de metanol do solvente remove o próton do oxigênio carregado positivamente. Isso forma o éter organomercúrico neutro.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do metanol do solvente captura o próton.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, eliminando sua carga positiva.
Desmercuração com NaBH4
O boro-hidreto de sódio substitui o mercúrio por hidrogênio no CH2 terminal, e o mercúrio é reduzido ao metal, liberando acetato. Na realidade, essa etapa ocorre via radicais; aqui ela é resumida como uma única transferência de hidreto.
As setas curvas
- O par B–H entrega um hidreto ao carbono que estava ligado ao mercúrio.
- O par da ligação C–Hg vai para o mercúrio.
- O par Hg–O sai com o acetato, e o mercúrio termina como Hg(0).
(1-metoxietil)benzeno
O grupo metoxila está no carbono benzílico, e o hidrogênio substituiu o mercúrio no CH3: (1-metoxietil)benzeno, o éter Markovnikov, formado como racemato sem nenhum carbocátion livre.
O que você vai praticar
Desenhe a alcoximercuração do estireno em metanol: íon mercurínio, ataque do metanol ao carbono benzílico, desprotonação e desmercuração a (1-metoxietil)benzeno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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