Química Orgânica 1 · Transformações de alcinos
2,2- e 3,3-Dibromopentano a partir de pent-2-ino e 2 HBr
Condições: HBr (2 equiv)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Primeira protonação em qualquer um dos carbonos
Um par π do alcino captura um próton do HBr, formando um cátion vinílico. No pent-2-ino, os dois carbonos do alcino carregam um grupo metila e um etila, então os dois cátions vinílicos secundários possíveis têm estabilidade quase igual e ambos se formam: a molécula da esquerda é protonada do lado do etila, e a da direita, do lado da metila.
As setas curvas
- Molécula da esquerda: um par π forma ligação com o próton no carbono que carrega o etila, deixando o cátion no carbono que carrega a metila.
- O par do H–Br da esquerda se desloca para o bromo, gerando brometo.
- Molécula da direita: o par π forma ligação com o próton no carbono que carrega a metila, colocando o cátion ao lado do grupo etila.
- A ligação H–Br da direita se rompe com os dois elétrons indo para o bromo.
O haleto captura cada cátion vinílico
Cada íon brometo se liga ao cátion vinílico ao lado do qual foi formado, gerando dois bromoalcenos. Ainda resta uma ligação π em cada molécula, então o segundo equivalente de HBr pode reagir.
As setas curvas
- O brometo forma uma ligação C–Br no carbono catiônico vizinho ao grupo metila.
- O brometo forma uma ligação C–Br no carbono catiônico vizinho ao grupo etila.
Segunda protonação ao lado do halogênio
O bromoalceno é protonado no carbono sem bromo, pois assim o novo cátion fica no carbono que carrega o bromo. Um par isolado do bromo é doado para o orbital p vazio, o que supera sua atração indutiva.
As setas curvas
- Alceno da esquerda: o par π da C=C forma ligação com um segundo próton no carbono distante do bromo.
- O par do segundo H–Br do caminho da esquerda sai com o bromo.
- Alceno da direita: o par π forma ligação com o próton no carbono que carrega a metila, mantendo o cátion ao lado do bromo.
- O par do H–Br da direita se desloca para o bromo, gerando brometo.
O segundo haleto se adiciona ao mesmo carbono
O brometo se adiciona ao cátion estabilizado pelo bromo, de modo que, em cada caminho, os dois bromos terminam no mesmo carbono. Os dois dibrometos geminais se formam em quantidades semelhantes.
As setas curvas
- O segundo brometo se liga ao carbono que já carrega bromo (caminho da esquerda).
- O outro brometo se liga ao carbono bromado vizinho ao grupo etila (caminho da direita).
2,2-Dibromopentano + 3,3-dibromopentano
Cada HBr se adicionou com orientação Markovnikov, então todo caminho leva a um dibrometo geminal: 2,2-dibromopentano à esquerda e 3,3-dibromopentano à direita. Por isso, um alcino interno assimétrico como o pent-2-ino fornece uma mistura.
O que você vai praticar
Adicione dois equivalentes de HBr ao pent-2-ino pelas duas orientações possíveis e mostre por que cada caminho termina em um dibrometo geminal.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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