Química Orgânica 2 · Síntese e transformação de aminas
4-Benzilmorfolina por aminação redutiva do benzaldeído
Condições: NaBH(OAc)3, DCE
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
A morfolina se adiciona ao aldeído
O nitrogênio da amina secundária da morfolina se adiciona ao carbono aldeídico, muito eletrofílico, do benzaldeído, e o par π C=O se desloca para o oxigênio. O resultado é um intermediário tetraédrico zwitteriônico.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da morfolina forma a ligação N–C com o carbono do aldeído.
- O par π C=O se desloca para o oxigênio, que passa a ser um alcóxido.
Uma segunda morfolina remove o próton N–H
Nenhum ácido é indicado, então uma segunda molécula de morfolina (base presumida, a mais forte presente) captura o próton do nitrogênio do amônio. Esta é a primeira metade do revezamento de prótons do nitrogênio para o oxigênio.
As setas curvas
- O nitrogênio da segunda morfolina captura o próton N–H.
- O par N–H fica no nitrogênio, que se torna neutro.
O morfolínio protona o alcóxido
O íon morfolínio transfere o próton para o alcóxido, uma base mais forte, formando o hemiaminal neutro e devolvendo a morfolina livre.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido captura o próton do morfolínio.
- O par N–H fica no nitrogênio, na forma de morfolina.
O nitrogênio expulsa o hidróxido
Sem ácido presente, o par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N e expulsa diretamente o hidróxido. Como a morfolina não tem um segundo N–H, o produto é um íon imínio, e não uma imina neutra.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- O par C–O sai com o oxigênio, como hidróxido.
O triacetoxiboro-hidreto transfere hidreto
O NaBH(OAc)3 é um doador fraco demais para reduzir o benzaldeído rapidamente, mas reduz de imediato o íon imínio, de carga positiva. A ligação B–H entrega o hidreto ao carbono do imínio.
As setas curvas
- O par da ligação B–H leva o hidreto até o carbono do imínio.
- O par π C=N se desloca para o nitrogênio, formando a amina terciária neutra.
4-Benzilmorfolina
Formam-se 4-benzilmorfolina, hidróxido e B(OAc)3 (Na+ omitido). A amina terciária não tem N–H, então não consegue formar outro íon imínio e a reação para de forma limpa.
O que você vai praticar
Desenhe a adição da morfolina ao benzaldeído, a transferência de próton mediada pela amina, a perda de hidróxido até o íon imínio e a transferência de hidreto do NaBH(OAc)3 que fornece a 4-benzilmorfolina.
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