Química Orgânica 2 · Síntese e transformação de aminas
N-tert-Butylacetamide by the Ritter reaction
Condições: CH3CN, conc. H2SO4; then H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 9 passos escritos
Protonate the alcohol
Sulfuric acid protonates the OH of tert-butanol, making water the leaving group.
As setas curvas
- The alcohol oxygen takes the proton.
- The O–H pair stays on oxygen.
Water leaves
The C–O bond breaks heterolytically, giving the tertiary carbocation; no shift can improve it.
As setas curvas
- The C–O pair leaves with water.
Nitrile nitrogen traps the cation
The nitrile nitrogen lone pair, weakly nucleophilic, bonds to the cation, giving a nitrilium ion.
As setas curvas
- The nitrile lone pair forms the N–C bond.
Why a tertiary alcohol?
The Ritter reaction needs a stable cation.
Water adds to the nitrilium carbon
Water attacks the electrophilic nitrilium carbon and one C≡N π pair moves onto nitrogen.
As setas curvas
- A water lone pair forms the C–O bond.
- One C≡N π pair moves onto nitrogen.
Hydrogen sulfate removes a proton
Hydrogen sulfate deprotonates the oxonium oxygen, giving the imidic acid.
As setas curvas
- Hydrogen sulfate takes the proton.
- The O–H pair stays on oxygen.
Protonate nitrogen
Sulfuric acid protonates the imidic acid nitrogen.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair takes the proton.
- The O–H pair stays on oxygen.
Form the amide
Hydrogen sulfate removes the O–H proton; the oxygen forms C=O and the C=N π pair moves onto nitrogen.
As setas curvas
- Hydrogen sulfate takes the O–H proton.
- The O–H pair forms the C=O π bond.
- The C=N π pair moves onto nitrogen.
N-tert-Butylacetamide
N-tert-Butylacetamide forms and sulfuric acid is regenerated. Hydrolysing this amide is a route to tert-butylamine.
O que você vai praticar
Draw ionisation of tert-butanol to the tert-butyl cation, its capture by acetonitrile nitrogen, addition of water to the nitrilium ion, and the proton transfers to N-tert-butylacetamide.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas