Química Orgânica 2 · Síntese e transformação de aminas
Cyclohexylamine by reductive amination
Condições: NH3, NH4OAc (pH ~6), NaBH3CN, MeOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 8 passos escritos
Ammonia adds to the ketone
The nitrogen lone pair of ammonia attacks the electrophilic carbonyl carbon and the C=O π pair moves onto oxygen.
As setas curvas
- The ammonia lone pair forms the C–N bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Ammonia removes an N–H proton
A second ammonia molecule takes a proton from the positive nitrogen, beginning the relay that moves a proton from nitrogen to oxygen.
As setas curvas
- Ammonia takes the N–H proton.
- The N–H pair returns to nitrogen.
Ammonium protonates the alkoxide
The ammonium ion gives that proton to the alkoxide oxygen, giving the neutral carbinolamine.
As setas curvas
- The alkoxide takes the proton from ammonium.
- The N–H pair stays on nitrogen as ammonia.
Ammonium protonates the OH
At pH ~6 the ammonium ion (from NH4OAc) protonates the carbinolamine OH, turning it into a good leaving group.
As setas curvas
- An oxygen lone pair takes the proton from ammonium.
- The N–H pair stays on nitrogen as ammonia.
Nitrogen pushes out water
The nitrogen lone pair forms the C=N π bond and pushes out water from the protonated carbinolamine, giving the iminium ion.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair forms the C=N π bond.
- The C–O pair leaves with oxygen as water.
Why NaBH3CN?
The reducing agent must spare the ketone.
Cyanoborohydride delivers hydride
The B–H bond transfers hydride to the iminium carbon and the C=N π pair moves onto nitrogen, giving the amine.
As setas curvas
- The B–H pair carries hydride to the iminium carbon.
- The C=N π pair moves onto nitrogen.
Cyclohexylamine
Cyclohexylamine forms; ammonia was used in excess so the primary amine is the main product.
O que você vai praticar
Draw ammonia adding to cyclohexanone, the proton relay to the carbinolamine, ammonium-assisted loss of water to the iminium ion, and hydride delivery from cyanoborohydride to cyclohexylamine.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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