Química Orgánica 2 · Aminoácidos y conectividad de los péptidos
2-Isobutil-2-ftalimidomalonato de dietilo (precursor de leucina)
Condiciones: NaOEt, EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El etóxido quita el C–H del malonato
El único C–H situado entre los dos grupos éster del 2-ftalimidomalonato de dietilo es ácido (pKa de unos 13) porque la carga negativa que deja se reparte sobre los oxígenos carbonílicos de ambos ésteres. El etóxido lo quita y da un enolato estabilizado y etanol.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del etóxido toma el protón ácido situado entre los dos ésteres.
- El par de enlace del C–H permanece sobre el carbono y forma el carbanión enolato.
El enolato alquila al bromuro de isobutilo
El carbono central nucleofílico ataca el CH2 del bromuro de isobutilo por el lado opuesto y el bromuro sale en un único paso SN2. Este bromuro primario está ramificado en el carbono β, así que la SN2 es lenta y requiere calentar; aun así, un carbanión blando y estabilizado favorece la sustitución frente a la E2.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el nuevo enlace C–C con el carbono CH2 unido al bromo.
- Los electrones del enlace C–Br salen con el bromo como bromuro.
No hay segunda alquilación
Solo había un hidrógeno α disponible.
2-Isobutil-2-ftalimidomalonato de dietilo
El producto lleva la cadena lateral isobutilo de la leucina en el carbono que se convertirá en el carbono α. La hidrólisis ácida de ambos ésteres y de la ftalimida, seguida de descarboxilación, da leucina racémica.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación del 2-ftalimidomalonato de dietilo con etóxido y la alquilación SN2 del enolato con bromuro de isobutilo en la ruta hacia la leucina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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