Química Orgânica 2 · Aminoácidos e conectividade dos peptídeos
Valina a partir de ácido 2-bromo-3-metilbutanoico e excesso de amônia
Condições: NH3 (large excess), H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A amônia neutraliza o ácido carboxílico
A reação mais rápida no frasco é a ácido–base: a amônia remove o próton da carboxila (pKa em torno de 3), gerando o carboxilato e amônio. Esse é um dos motivos de se usar um grande excesso de amônia, já que um equivalente é consumido como base antes de qualquer substituição.
As setas curvas
- O par isolado da amônia captura o próton ácido O–H do grupo carboxila.
- O par ligante O–H permanece no oxigênio, gerando o ânion carboxilato.
Deslocamento SN2 do brometo no carbono α
Uma segunda amônia ataca o carbono α pelo lado oposto ao bromo. A ramificação isopropila vizinha ao carbono α torna esta SN2 mais lenta que no caso da alanina, mas o carbono pobre em elétrons ao lado da carbonila ainda reage. O brometo racêmico gera valina racêmica, embora cada evento SN2 inverta seu centro.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da amônia forma a nova ligação C–N no carbono que carrega o bromo.
- Os elétrons da ligação C–Br saem com o bromo, como íon brometo, à medida que o nitrogênio entra.
Por que tanta amônia
O excesso de amônia protege o produto.
Valina
O produto é a valina na forma de zwitterion, junto com brometo de amônio. O nitrogênio da amina foi protonado ao se formar e o carboxilato foi gerado na primeira etapa, que é exatamente a forma que um aminoácido assume perto do pH neutro.
O que você vai praticar
Desenhe a etapa ácido–base e o deslocamento SN2 do brometo pela amônia que transformam o ácido 2-bromo-3-metilbutanoico no zwitterion da valina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas