Química Orgánica 2 · Sustitución electrofílica aromática
Acetilación del naftaleno en C2 en nitrobenceno
Condiciones: acetyl chloride, AlCl3, PhNO2 (solvent); then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El cloruro de acetilo se une al AlCl₃
El par solitario del cloro del cloruro de acetilo se coordina al AlCl₃ y debilita el enlace C–Cl. El nitrobenceno disuelve los complejos de AlCl₃ y además los solvata.
Las flechas curvas
- El par solitario del cloro del cloruro de acetilo forma un enlace dativo con el aluminio.
Se forma el ion acetilio
El enlace C–Cl se rompe y da el ion acetilio y AlCl₄⁻. En nitrobenceno este ion permanece asociado con el AlCl₄⁻ y con moléculas de disolvente, lo que hace que el electrófilo efectivo sea grande.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cl pasa al cloro, que queda sobre el aluminio como AlCl₄⁻, y deja el carbono del acilio.
El C2 del naftaleno ataca el ion acilio
El enlace π C1=C2 ataca a través de C2, de modo que la carga positiva queda en C1, junto al anillo fusionado. Ese contribuyente bencílico conserva el segundo anillo como un anillo bencénico completo.
Las flechas curvas
- El par π C1=C2 forma el nuevo enlace C2–C con el carbono del acilio y deja C1 catiónico.
¿Por qué C2 en nitrobenceno?
Los efectos electrónicos favorecen C1, pero los estéricos pueden imponerse.
El AlCl₄⁻ quita el protón de C2
Un cloruro del AlCl₄⁻ toma el protón de C2. El par C–H regenera el enlace π C1=C2 y el naftaleno recupera su aromaticidad, con HCl y AlCl₃ regenerado.
Las flechas curvas
- El par del enlace Al–Cl forma un nuevo enlace Cl–H, de modo que el AlCl₄⁻ cede un cloruro al tomar el protón de C2.
- El par del enlace C2–H forma el enlace π C1=C2 con el C1 catiónico y restaura el anillo aromático.
2-Acetilnaftaleno
El grupo acetilo queda en C2 y se obtiene 2-acetilnaftaleno (metil 2-naftil cetona), junto con HCl. El agua del tratamiento (workup) libera la cetona del AlCl₃.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del ion acetilio y el ataque del naftaleno por C2, y explica por qué el electrófilo solvatado y voluminoso prefiere C2 frente a C1, que está favorecido electrónicamente.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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