Química Orgânica 1 · Rearranjos de carbocátions e expansões de anel
Adição de HBr ao alilciclo-hexano sem deslocamento
Condições: HBr
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Protone o alceno
A ligação π captura o próton do HBr no CH2 terminal, o carbono de Markovnikov, gerando um carbocátion secundário e brometo. Protonar o carbono interno deixaria um cátion primário instável, por isso isso não ocorre.
As setas curvas
- Os elétrons π da C=C formam a nova ligação C–H no carbono terminal, de modo que a carga fica no carbono mais substituído.
- O par ligante H–Br se desloca para o bromo, que sai como íon brometo, pronto para atuar como nucleófilo.
O brometo captura o cátion secundário
Verifique os vizinhos antes da captura: o carbono adjacente é um CH2, então um deslocamento de hidreto só levaria a carga para outro carbono secundário, e a metila do outro lado não oferece nada melhor. Sem ganho com o rearranjo, o brometo se liga diretamente ao cátion secundário por qualquer uma das faces.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo preenche o orbital p vazio do cátion e forma a ligação C–Br.
(2-Bromopropil)ciclo-hexano
O bromo está no carbono central da antiga cadeia alila, o produto de Markovnikov comum. O novo estereocentro se forma a partir de um cátion planar, então o produto é racêmico, e o anel ciclo-hexano permanece intacto.
O que você vai praticar
Desenhe a adição de HBr ao alilciclo-hexano: protonação de Markovnikov até o cátion secundário e captura direta pelo brometo, reconhecendo que nenhum deslocamento 1,2 melhora o cátion.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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