Química Orgânica 1 · Rearranjos de carbocátions e expansões de anel
Ring expansion versus methyl shift
Condições: The 1-(1-methylcyclobutyl)ethyl cation (shown) forms on ionisation in methanol.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Both a methyl shift and a ring-bond shift would give a tertiary cation from this secondary cation. Which shift dominates, and why?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta The ring bond migrates: it also expands the strained four-membered ring to a five-membered one.
Both products are tertiary, so the tie is broken by relief of cyclobutane strain in the 1,2-dimethylcyclopentyl cation.
Esta não The methyl migrates, because methyl groups always migrate faster than ring bonds.
There is no such fixed order; ring expansion wins here because it relieves strain as well as giving a tertiary cation.
Esta não Neither: the secondary cation is captured by methanol before any shift.
Capture of the unrearranged cation is minor when a shift to a tertiary, less strained cation is available.
Esta não A hydride migrates from the ring carbon.
The ring carbon next to the cation carries a methyl and two ring bonds but no hydrogen.
Solução explicada
The cationic carbon is attached to a quaternary ring carbon bearing a methyl group and two ring CH2 bonds. A methyl shift gives the tertiary 1-(propan-2-yl)cyclobutyl cation, which still contains the strained four-membered ring. A ring-bond shift gives the tertiary 1,2-dimethylcyclopentyl cation and releases about 20 kcal/mol of ring strain, so ring expansion dominates.
O que você vai praticar
Compare the two shifts open to a secondary cation beside a 1-methylcyclobutyl group.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas