Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Enolato cinético da 2-metilcicloexanona com LDA
Condições: 2-Methylcyclohexanone, LDA (1.05 equiv), THF, −78 °C.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Qual enolato se forma quando a 2-metilcicloexanona é adicionada ao LDA em THF a −78 °C?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O enolato menos substituído, com a C=C voltada para o lado do CH2 (C6)
Correto: o enolato cinético, formado pela remoção do hidrogênio mais acessível, em C6.
Esta não O enolato mais substituído, com a C=C voltada para o carbono que carrega a metila
Esse enolato termodinâmico exige condições de equilíbrio (um alcóxido em seu álcool, temperatura ambiente).
Esta não O alcóxido da adição de hidreto à carbonila
O LDA é uma base, não um doador de hidreto; por isso, não reduz a cetona.
Solução explicada
O LDA é volumoso e a desprotonação a −78 °C é rápida e irreversível; o resultado é definido por qual próton é removido mais rápido. O CH2 em C6 tem dois hidrogênios acessíveis e nenhuma metila no caminho, então se forma o enolato menos substituído (C=C entre C1 e C6). O enolato mais substituído é mais estável, mas só se forma em condições de equilíbrio.
O que você vai praticar
Preveja qual enolato uma base forte e impedida forma a baixa temperatura a partir de uma cetona assimétrica.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas