Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Diagnose an alkylation mismatch
Condições: A basic ketone enolate is proposed to undergo direct SN2 carbon alkylation with tert-butyl bromide; no radical or transition-metal coupling pathway is available.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
What is the principal problem with this bond-forming plan?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta The tertiary electrophilic carbon blocks ordinary SN2 attack, and beta elimination is a strong competing pathway.
A bulky basic enolate and a tertiary halide are a poor pairing for substitution.
Esta não Bromide cannot ever be a leaving group.
Bromide is a useful leaving group; substitution failure here is mainly substrate geometry and competing basicity.
Esta não An enolate has no carbon-centered nucleophilic character.
Carbon alkylation is well established with suitable electrophiles; changing to a tertiary center causes the mismatch.
Solução explicada
A tertiary carbon has no accessible low-energy backside SN2 trajectory. The enolate can instead act as a base and remove a beta proton while bromide leaves, forming 2-methylpropene. The correct repair is to reconsider the bond construction, not to draw a forced SN2 arrow through an inaccessible center.
O que você vai praticar
Identify an electrophile that cannot support ordinary SN2 enolate alkylation.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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