Química Orgânica 2 · Substituição acílica, aminas e sais de diazônio
Reductive amination of benzaldehyde with morpholine
Condições: Benzaldehyde, morpholine (1.1 equiv), NaBH3CN (1 equiv), MeOH, AcOH to pH ≈ 6, room temperature
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 8 passos escritos
Morpholine adds to the aldehyde
The nitrogen lone pair of morpholine attacks the aldehyde carbonyl carbon and the C=O π pair moves onto oxygen, giving a zwitterion.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair forms the new N–C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Acetic acid protonates the alkoxide
Acetic acid, the acid of the buffer, gives a proton to the negatively charged oxygen.
As setas curvas
- The alkoxide lone pair takes the acetic acid proton.
- The O–H pair stays on oxygen, giving acetate.
Acetate removes the N–H proton
Acetate takes the proton from the positively charged nitrogen, giving the neutral carbinolamine and acetic acid.
As setas curvas
- An acetate oxygen lone pair takes the N–H proton.
- The N–H pair becomes the nitrogen lone pair.
Acetic acid protonates the OH group
Protonating the hydroxyl group turns it into water, a good leaving group.
As setas curvas
- A hydroxyl lone pair takes the acetic acid proton.
- The O–H pair stays on oxygen, giving acetate.
Nitrogen pushes out water: the iminium ion
The nitrogen lone pair forms a C=N π bond as water leaves. Because morpholine is a secondary amine, the iminium nitrogen has no N–H to lose, so it stays as the cation until it is reduced.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair forms the C=N π bond.
- The C–O bond breaks and water leaves.
Why cyanoborohydride?
The aldehyde and the iminium ion are both in the flask with the reducing agent.
Cyanoborohydride reduces the iminium ion
A B–H pair forms the new C–H bond at the iminium carbon and the C=N π pair moves onto nitrogen, giving the neutral tertiary amine.
As setas curvas
- The B–H pair carries the hydrogen to the iminium carbon.
- The C=N π pair moves onto nitrogen.
4-Benzylmorpholine
The former aldehyde carbon is now a CH2 group bonded to the morpholine nitrogen: a secondary amine has become a tertiary amine without any risk of over-alkylation.
O que você vai praticar
Draw how benzaldehyde and the secondary amine morpholine form an iminium ion through a carbinolamine, with acetic acid and acetate moving the protons, and how cyanoborohydride reduces it to 4-benzylmorpholine.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas