Química Orgânica 2 · Substituição acílica, aminas e sais de diazônio
N-Acetilação do álcool 4-aminobenzílico com anidrido acético
Condições: Ac2O, H2O, warm
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O grupo amino ataca o anidrido
O par isolado do nitrogênio da arilamina ataca um dos carbonos carbonílicos do anidrido acético. O nitrogênio é um nucleófilo muito melhor que o OH benzílico, e por isso apenas a amina é acilada nessas condições brandas.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da amina forma a nova ligação C–N com um carbono carbonílico do anidrido.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, formando o alcóxido tetraédrico.
O colapso expulsa o acetato
O alcóxido refaz a ligação C=O e expulsa o acetato, um carboxilato estabilizado por ressonância e bom grupo abandonador. É por isso que anidridos acilam aminas com facilidade, mesmo em água.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio refaz a ligação π da carbonila.
- A ligação C–O com o segundo grupo acila se rompe e o acetato sai com o par de elétrons.
O acetato remove o próton N–H
O acetato recém-liberado é a base mais forte presente e retira o próton do nitrogênio com carga positiva. Isso fornece a amida neutra e ácido acético, o subproduto de toda acilação com anidrido.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do acetato se liga ao próton N–H.
- O par ligante N–H fica no nitrogênio, que se torna o nitrogênio neutro da amida.
N-[4-(Hidroximetil)fenil]acetamida
Formam-se a N-[4-(hidroximetil)fenil]acetamida e ácido acético. O grupo CH2OH não é afetado, e o nitrogênio da nova amida é um nucleófilo fraco demais para ser acilado uma segunda vez.
O que você vai praticar
Desenhe a N-acetilação quimiosseletiva do álcool 4-aminobenzílico com anidrido acético, terminando com o acetato removendo o próton N–H.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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