Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Choose the base for complete enolate formation
Condições: Cyclohexanone (α-H pKa ≈ 19) must be converted completely into its enolate before iodomethane is added. Conjugate-acid pKa values: diisopropylamine ≈ 36, ethanol ≈ 16, water 15.7, triethylammonium ≈ 10.7.
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Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Which base and conditions convert cyclohexanone completely into its enolate?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta LDA in THF at −78 °C
Diisopropylamine is about 17 pKa units weaker as an acid than the ketone, so deprotonation is complete; the bulky amide does not add to the C=O.
Esta não NaOEt in ethanol
Ethanol (pKa ≈ 16) is a stronger acid than the ketone (K ≈ 10⁻³), so only a small fraction of the ketone is enolate at equilibrium.
Esta não NaOH in water
Water (pKa 15.7) is also more acidic than the ketone; the enolate stays a small equilibrium fraction, and the remaining ketone can undergo aldol reactions.
Esta não Triethylamine in dichloromethane
Triethylammonium has pKa ≈ 10.7, so triethylamine is about eight pKa units too weak to deprotonate a simple ketone appreciably.
Solução explicada
A base deprotonates an acid completely only when its conjugate acid is much weaker than the acid being deprotonated. Only LDA (conjugate acid pKa ≈ 36) meets that test for a ketone (pKa ≈ 19); alkoxides and hydroxide give small equilibrium amounts of enolate, and amines give almost none.
O que você vai praticar
Select a base that converts a simple ketone completely into its enolate before an alkyl halide is added.
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