Química Orgânica 2 · Rotas de síntese: reagentes, grupos protetores e planejamento em várias etapas
TBAF removes the TBS group: cyclohexanol
Condições: TBAF, THF; then H2O workup
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Fluoride attacks silicon
Fluoride from TBAF bonds to silicon and the Si–O bond breaks, releasing the cyclohexoxide ion. The driving force is the very strong Si–F bond (about 580 kJ/mol versus about 450 kJ/mol for Si–O); the tetrabutylammonium counterion only makes fluoride soluble in THF and is not drawn.
As setas curvas
- A fluoride lone pair forms the strong Si–F bond.
- The Si–O bonding pair moves onto oxygen, giving the alkoxide.
What drives the deprotection?
Bond strengths decide the direction.
Water protonates the alkoxide
In the aqueous workup water (assumed) gives a proton to the cyclohexoxide ion. Water is acidic enough here because the alkoxide is a stronger base than hydroxide.
As setas curvas
- The alkoxide lone pair takes a proton from water.
- The O–H bond electrons stay on the water oxygen as hydroxide.
Cyclohexanol is unmasked
Cyclohexanol is recovered with tert-butyldimethylsilyl fluoride as the silicon by-product. Fluoride removes silyl ethers without touching esters, acetals or most other groups, which is why TBS is an orthogonal protecting group.
O que você vai praticar
Remove a TBS protecting group with fluoride and protonate the released cyclohexoxide.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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