Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
3-Butylcyclopentanone from cyclopent-2-enone and lithium dibutylcuprate
Condições: Bu2CuLi, Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Butyl adds to the β carbon
The soft cuprate adds at the β carbon of the enone (1,4-addition). The C–Cu pair forms the C–C bond, the C=C π pair shifts toward the carbonyl carbon, and the C=O π pair moves onto oxygen, giving a lithium enolate.
As setas curvas
- The C–Cu bond pair forms the new C–C bond at the β carbon.
- The C=C π pair moves to form the enolate C=C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
1,2 or 1,4?
An enone has two electrophilic carbons: the carbonyl carbon and the β carbon.
Ammonium protonates the enolate on carbon
In the NH4Cl workup the ammonium ion is the acid. The enolate oxygen pair restores C=O while the C=C pair takes a proton onto the α carbon.
As setas curvas
- An oxygen lone pair re-forms the C=O π bond.
- The C=C π pair forms the new α C–H bond.
- The N–H pair stays on nitrogen as ammonia.
3-Butylcyclopentanone
The butyl group sits on the former β carbon (C3) and the carbonyl is intact: 3-butylcyclopentan-1-one, formed as a racemate because the cuprate attacks either face of the planar enone.
O que você vai praticar
Draw the 1,4-addition of lithium dibutylcuprate to cyclopent-2-enone and the carbon protonation of the enolate in the NH4Cl workup.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas