Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
2-Lítio-1,3-ditiano a partir de 1,3-ditiano e n-BuLi
Condições: n-BuLi, THF, −30 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
O butil-lítio remove o próton do C2
O CH2 entre os dois átomos de enxofre é incomumente ácido para uma ligação C–H (pKa ≈ 31), porque os dois enxofres polarizáveis estabilizam a carga negativa. O n-butil-lítio, cujo ácido conjugado, o butano, tem pKa ≈ 50, remove esse próton de forma irreversível, e o lítio permanece no carbono desprotonado.
As setas curvas
- O par da ligação C–Li do butil-lítio forma a nova ligação C–H do butano.
- O par da ligação C2–H permanece no carbono e forma a ligação C–Li do ânion ditiano.
2-Lítio-1,3-ditiano
O 2-lítio-1,3-ditiano é um carbono nucleofílico no que se tornará um carbono carbonílico após a hidrólise do ditiano; por isso, ele atua como equivalente de ânion acila (umpolung). O butano sai como gás, o que torna a desprotonação irreversível.
O que você vai praticar
Desenhe a remoção do próton C2–H do 1,3-ditiano pelo n-butil-lítio, que fornece 2-lítio-1,3-ditiano e butano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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