Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Nitrone cycloaddition of N-methyl-C-phenylnitrone with methyl acrylate
Condições: N-Methyl-C-phenylnitrone (1.0 equiv), methyl acrylate (2 equiv), toluene, 110 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Concerted [3+2] cycloaddition
The nitrone C=N⁺–O⁻ unit is a 1,3-dipole. The oxygen lone pair bonds to the ester-bearing alkene carbon, the alkene π pair bonds its CH2 to the nitrone carbon, and the C=N π pair moves onto nitrogen, which becomes a neutral amine nitrogen in the ring.
As setas curvas
- The nitrone oxygen lone pair forms the O–C bond to the ester-bearing alkene carbon.
- The alkene π pair joins its CH2 to the nitrone carbon.
- The C=N π pair becomes the nitrogen lone pair, cancelling the positive charge.
Where does the ester end up?
The nitrone carbon bonds to the unhindered CH2, so the nitrone oxygen bonds to the ester-bearing carbon: a 5-substituted isoxazolidine.
Methyl 2-methyl-3-phenylisoxazolidine-5-carboxylate
The five-membered isoxazolidine has an N–O bond, the phenyl on the carbon next to nitrogen and the ester on the carbon next to oxygen. Reductive N–O cleavage of such rings is a standard route to 1,3-amino alcohols.
O que você vai praticar
Draw the concerted 1,3-dipolar cycloaddition of N-methyl-C-phenylnitrone with methyl acrylate and place the ester on the carbon bonded to the ring oxygen.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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