Química Orgânica 1 · Raciocínio ácido–base
Making LDA from butyllithium
Condições: n-Butyllithium (in hexanes) is added to diisopropylamine in dry THF at −78 °C. Draw the proton transfer that prepares lithium diisopropylamide (LDA). Use the C–Li bond pair as the electron source; organolithium aggregation is ignored. Approximate pKa values: butane 50, diisopropylamine 36.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
The butyl carbon removes the N–H proton
Carbon is more electronegative than lithium, so the C–Li bond behaves like a carbanion: a very strong base whose conjugate acid, butane, is one of the weakest acids known.
As setas curvas
- The C–Li bond pair, which is strongly polarized toward carbon, forms a new C–H bond to the amine hydrogen.
- The N–H pair stays on nitrogen as a second lone pair, giving the diisopropylamide anion.
Why prepare LDA this way?
Butane (pKa about 50) is a far weaker acid than diisopropylamine (pKa about 36), so K ≈ 10^14 and the reaction is complete. The product amide is still a very strong base, but it is too crowded to act as a nucleophile.
Lithium diisopropylamide and butane
The former carbanion carbon now has a C–H bond instead of a C–Li bond: butane, CH₃CH₂CH₂CH₃. Nitrogen has two carbon bonds and two lone pairs, so it carries charge −1, balanced by Li⁺. Charge is conserved: the neutral starting pair becomes neutral butane plus the Li⁺/amide ion pair.
O que você vai praticar
Use the C–Li bond of n-butyllithium as a carbon base to deprotonate diisopropylamine, forming LDA and butane.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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