Química Orgânica 1 · Raciocínio ácido–base
Enolato cinético da 2-metilcicloexanona com LDA
Condições: LDA, THF, −78 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O LDA remove um hidrogênio do C6
O LDA, volumoso, alcança o carbono α CH2 menos impedido (C6) mais rápido que a C2–H congestionada ao lado do grupo metila. A −78 °C, a desprotonação é irreversível, então o enolato que se forma mais rápido é o que permanece.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do amideto se liga a um hidrogênio exposto do C6, o carbono α sem o grupo metila.
- Os elétrons da ligação C6–H viram a ligação π entre o C6 e o carbono carbonílico.
- O par π da C=O vai para o oxigênio, que carrega a carga negativa do enolato.
Cinético ou termodinâmico?
Quando a base é volumosa e a reação é rápida e irreversível, quem decide o sítio é o acesso estérico, não a estabilidade do produto.
Enolato cinético da 2-metilcicloexanona
O enolato menos substituído tem sua C=C entre o C6 e o C1, longe do grupo metila; a carga fica no oxigênio e, por ressonância, no C6. A di-isopropilamina é o ácido conjugado e o Li⁺ é o contraíon; um eletrófilo adicionado em seguida reage no C6.
O que você vai praticar
Desenhe o LDA removendo um hidrogênio do carbono α não substituído (C6) da 2-metilcicloexanona para formar o enolato cinético, menos substituído.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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