Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
Cicloexanol a partir de seu éter MOM com HCl em metanol
Condições: HCl (cat.), MeOH, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
O HCl protona o oxigênio do éter cicloexílico
O HCl, o ácido mais forte presente, protona o oxigênio que liga o grupo MOM ao anel cicloexila. Isso transforma o cicloexanol em um grupo abandonador neutro; a protonação no oxigênio da metoxila também é possível, mas é reversível e aqui não leva a nada.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do acetal do lado do anel captura o próton do HCl.
- O par da ligação H–Cl permanece no cloro como cloreto.
O cicloexanol sai, gerando o cátion metoximetila
O oxigênio da metoxila empurra um par isolado em direção ao carbono CH2 enquanto o oxigênio cicloexílico protonado sai como cicloexanol. O íon oxocarbênio metoximetila, CH3O+=CH2, é estabilizado pelo par isolado do oxigênio; por isso éteres MOM são clivados em ácido, mas resistem a bases.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio da metoxila forma a ligação π C=O+ do íon oxocarbênio.
- O par da ligação C–O sai com o oxigênio cicloexílico, liberando cicloexanol.
O metanol captura o íon oxocarbênio
O metanol do solvente, em enorme excesso, ataca o carbono CH2 do cátion metoximetila. Essa captura é o que torna a desproteção irreversível na prática: o fragmento MOM termina como dimetoximetano volátil em vez de voltar a se ligar ao cicloexanol.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do metanol forma a nova ligação C–O com o carbono CH2 eletrofílico.
- O par π C=O+ volta para o oxigênio da metoxila, eliminando sua carga positiva.
Uma segunda molécula de metanol remove o próton
Outra molécula de metanol, a base mais forte presente além do cloreto, bem mais fraco, desprotona o íon oxônio. Isso gera dimetoximetano neutro e regenera o catalisador ácido como metanol protonado.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do segundo metanol captura o próton do oxônio.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio, gerando o acetal neutro.
Cicloexanol e dimetoximetano
O grupo MOM é removido como dimetoximetano e o cicloexanol é liberado. O ácido é regenerado como metanol protonado, então basta uma quantidade catalítica de HCl.
O que você vai praticar
Desenhe a clivagem catalisada por ácido do (metoximetoxi)cicloexano em metanol: a protonação, a perda de cicloexanol gerando o cátion metoximetila e sua captura pelo metanol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas