Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
cis-1-Bromo-4-terc-butilcicloexano por inversão com PBr3
Condições: PBr3, pyridine, Et2O, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O oxigênio se liga ao fósforo
O grupo terc-butila trava a cadeira, então no álcool trans o OH é equatorial. Seu oxigênio se liga ao fósforo eletrofílico do PBr3 e um brometo sai; o carbono do anel não é afetado e mantém sua configuração.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio forma uma ligação com o fósforo.
- O par de uma ligação P–Br sai como brometo.
A piridina remove o próton O–H
A piridina desprotona o oxigênio carregado positivamente e gera um éster dibromofosfito neutro. Esse grupo O–PBr2 agora é um excelente grupo abandonador no carbono do anel.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da piridina captura o próton O–H.
- O par da ligação O–H volta para o oxigênio.
Ataque axial do brometo pelo lado oposto
O grupo abandonador é equatorial, então o lado oposto da ligação C–O aponta na direção axial. O brometo ataca por ali e a ligação C–O se rompe na mesma etapa, invertendo o carbono do anel.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo ataca o carbono do anel pela face axial, oposta ao grupo abandonador.
- O par da ligação C–O sai com o oxigênio como ânion dibromofosfito.
cis-1-Bromo-4-terc-butilcicloexano
A inversão deixa o bromo axial enquanto o terc-butila continua equatorial, o que corresponde ao isômero cis. O álcool trans, portanto, dá o brometo cis, um teste claro da estereoquímica da SN2.
O que você vai praticar
Mostre como PBr3 e piridina transformam o trans-4-terc-butilcicloexanol em cis-1-bromo-4-terc-butilcicloexano por ataque axial pelo lado oposto ao oxigênio equatorial ativado.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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