Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
Spiro[5.6]dodecan-7-one from bicyclohexyl-1,1′-diol
Condições: H2SO4
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
Protonate one hydroxyl group
Both tertiary OH groups are equivalent; sulfuric acid protonates one of them.
As setas curvas
- An oxygen lone pair takes the acidic proton.
- The O–H pair stays on oxygen as hydrogen sulfate.
Water leaves
Water departs to give a tertiary cation on the ring carbon that carried the protonated OH.
As setas curvas
- The C–O bond pair leaves with water.
A ring bond migrates
A C–C bond of the other ring shifts to the cationic carbon. That ring now includes the former cation carbon and grows from six to seven members, while the positive charge moves to the carbon bearing OH.
As setas curvas
- The ring C–C bond pair moves to the cationic carbon, expanding the ring.
Why migrate?
The driving force is the cation formed after the shift.
Form the protonated ketone
The OH lone pair forms a C=O π bond to the cationic carbon.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms the C=O π bond.
Deprotonate the oxygen
Hydrogen sulfate removes the O–H proton, releasing the spiro ketone and regenerating the acid.
As setas curvas
- A hydrogen sulfate lone pair takes the O–H proton.
- The O–H pair stays on oxygen.
Spiro[5.6]dodecan-7-one
The ring-expanded spiro ketone forms with water; sulfuric acid is regenerated.
O que você vai praticar
Draw the ring-expanding pinacol rearrangement of [1,1′-bi(cyclohexane)]-1,1′-diol to spiro[5.6]dodecan-7-one: protonation, loss of water, ring-bond migration and deprotonation.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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