Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
1-Fenilcicloexeno a partir do cis-2-fenilcicloexanol (POCl3)
Condições: POCl3, pyridine, 0 °C to 25 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O álcool ataca o fósforo
O POCl3 evita ácido forte e carbocátions. O oxigênio do álcool se liga ao fósforo e uma ligação P–Cl se rompe, liberando cloreto.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do álcool forma a ligação O–P.
- Uma ligação P–Cl se rompe e o cloreto sai.
A piridina remove o próton O–H
A piridina captura o próton do oxigênio carregado positivamente, gerando um éster diclorofosfato neutro. Esse grupo é um excelente grupo abandonador, como um tosilato.
As setas curvas
- O par isolado da piridina se liga ao próton O–H.
- O par da ligação O–H volta para o oxigênio.
E2 antiperiplanar
Com a fenila equatorial, o grupo abandonador cis fica axial e o hidrogênio benzílico do carbono vizinho é axial na face oposta, então os dois estão trans-diaxiais. Uma segunda piridina remove esse hidrogênio enquanto a C=C se forma e o diclorofosfato sai, gerando o alceno conjugado com o anel.
As setas curvas
- O par isolado da piridina captura o hidrogênio benzílico antiperiplanar ao grupo abandonador.
- O par da ligação C–H se torna a nova ligação π C=C do anel.
- A ligação C–O se rompe e o diclorofosfato sai.
1-Fenilcicloexeno
Forma-se o alceno trissubstituído conjugado com o anel fenila. No isômero trans o hidrogênio benzílico não pode ficar trans-diaxial ao grupo abandonador, e por isso ele dá 3-fenilcicloexeno.
O que você vai praticar
Mostre como POCl3 e piridina desidratam o cis-2-fenilcicloexanol por E2, removendo o hidrogênio benzílico que está trans-diaxial ao grupo abandonador.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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