Química Orgânica 1 · Adição a alcenos e regioquímica
Alcoximercuração do metilenociclopentano em 2-propanol
Condições: Hg(OAc)2, (CH3)2CHOH; then NaBH4, NaOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
Ionize o acetato de mercúrio
No solvente 2-propanol, o acetato de mercúrio(II) perde um íon acetato. Resta o AcOHg⁺, um eletrófilo catiônico com um orbital vazio no mercúrio.
As setas curvas
- O par da ligação Hg–O sai com o acetato, tornando o mercúrio catiônico.
Forme o íon mercurínio
Em 2-propanol, o par π do metilenociclopentano ataca o mercúrio, e o mercúrio volta a se ligar ao carbono do anel. O íon mercurínio em ponte permite que um álcool secundário impedido alcance um carbono terciário sem passar por um cátion livre.
As setas curvas
- O par π do metilenociclopentano forma a ligação entre o CH2 exocíclico e o mercúrio.
- Um par de elétrons do mercúrio volta a se ligar ao carbono do anel, fechando a ponte de três membros.
Onde o 2-propanol ataca?
Um álcool secundário é um nucleófilo volumoso, mas mesmo assim vai para o carbono mais substituído.
O 2-propanol abre a ponte
O oxigênio do 2-propanol ataca o carbono do anel, que concentra a maior parte da carga positiva na ponte assimétrica, pela face oposta ao mercúrio. O controle eletrônico prevalece sobre o volume do álcool secundário.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do 2-propanol se liga ao carbono do anel, o carbono da ponte com maior caráter positivo.
- A ligação C–Hg com o carbono do anel se rompe; o mercúrio fica com o par e continua ligado ao CH2 exocíclico.
Desprotone o íon oxônio
Uma segunda molécula de 2-propanol do solvente remove o próton do oxigênio carregado positivamente. Isso forma o éter organomercúrico neutro.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do 2-propanol do solvente captura o próton.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, eliminando sua carga positiva.
Desmercuração com NaBH4
O boro-hidreto de sódio substitui o mercúrio por hidrogênio no CH2 exocíclico, e o mercúrio é reduzido ao metal, liberando acetato. Na realidade, essa etapa ocorre via radicais; aqui ela é resumida como uma única transferência de hidreto.
As setas curvas
- O par B–H entrega um hidreto ao carbono que estava ligado ao mercúrio.
- O par da ligação C–Hg vai para o mercúrio.
- O par Hg–O sai com o acetato, e o mercúrio termina como Hg(0).
1-metil-1-(propan-2-iloxi)ciclopentano
O grupo isopropoxila está no carbono do anel, e o CH2 exocíclico virou uma metila: 1-metil-1-(propan-2-iloxi)ciclopentano, um éter terciário impedido que a rota catalisada por ácido não formaria de modo limpo.
O que você vai praticar
Desenhe a alcoximercuração do metilenociclopentano em 2-propanol: íon mercurínio, ataque ao carbono do anel, desprotonação e desmercuração ao éter isopropílico terciário.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas