Química Orgânica 1 · Transformações de alcinos
1-Fenilbut-2-ino a partir de propino e brometo de benzila
Condições: NaNH2, NH3(l); then benzyl bromide
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O amideto remove o próton terminal do alcino
O C–H sp terminal do propino (pKa cerca de 25) é o único hidrogênio ácido o suficiente para ser removido pelo amideto. O íon amideto (ácido conjugado NH3, pKa cerca de 38) o captura praticamente por completo, gerando o ânion propineto e amônia.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do amideto se liga ao hidrogênio terminal do alcino, porque a amônia é um ácido muito mais fraco que o propino.
- O par da ligação C–H sp permanece no carbono terminal e se torna o par isolado do acetileto, mantido próximo ao núcleo em um orbital com 50 % de caráter s.
O propineto desloca o brometo do brometo de benzila
O carbono do propineto ataca o CH2 benzílico pelo lado oposto à ligação C–Br enquanto o brometo sai, em uma única etapa SN2 concertada. Haletos benzílicos são excelentes substratos para SN2: o carbono é primário e pouco impedido, e o sistema π do anel estabiliza o estado de transição.
As setas curvas
- O par isolado do acetileto ataca o lobo posterior do orbital σ* C–Br benzílico e forma a nova ligação C–C.
- O par da ligação C–Br sai com o bromo como íon brometo, uma base fraca e um bom grupo abandonador.
1-Fenilbut-2-ino
O 1-fenilbut-2-ino é um alcino interno com um grupo metila em um carbono do alcino e um grupo benzila no outro. O haleto benzílico não tem hidrogênios β, então o acetileto, fortemente básico, não pode seguir o caminho E2 e a substituição é limpa.
O que você vai praticar
Desprotone o propino com amideto de sódio e, em seguida, desenhe o ataque SN2 do propineto ao carbono benzílico do brometo de benzila que forma 1-fenilbut-2-ino.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas