Química Orgânica 2 · Planejamento de transformações aromáticas
Benzonorbornadieno a partir de um precursor de benzino de Kobayashi
Condições: CsF, CH3CN, rt
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O fluoreto ataca o silício
O fluoreto do CsF ataca o silício porque a ligação Si–F é uma das ligações simples mais fortes que se conhecem. A ligação C–Si se rompe e seus elétrons ficam no carbono do anel, gerando um ânion arila orto ao triflato.
As setas curvas
- O par isolado do fluoreto forma a nova ligação Si–F.
- O par ligante C–Si permanece no carbono do anel, como um ânion arila no plano.
O triflato sai: forma-se o benzino
O par isolado do ânion arila está no plano do anel, logo ao lado da ligação C–OTf. Ele forma uma segunda ligação π com o carbono vizinho enquanto o triflato, um excelente grupo abandonador, sai; o benzino se forma em condições brandas e neutras.
As setas curvas
- O par isolado do ânion arila forma a ligação π no plano do arino.
- O par ligante C–O sai com o triflato.
O ciclopentadieno captura o benzino
O ciclopentadieno é um dieno s-cis reativo, e o benzino é um dienófilo tensionado. Três pares π se deslocam em ciclo para formar duas novas ligações C–C ao mesmo tempo, com o grupo CH2 fazendo ponte sobre o novo anel.
As setas curvas
- Um par π do dieno forma a nova ligação com um dos carbonos do arino.
- O outro par π do dieno se desloca para a ligação C=C central.
- O par π no plano do arino forma a segunda nova ligação C–C.
Benzonorbornadieno
O aduto [4+2], 1,4-di-hidro-1,4-metanonaftaleno, mantém uma ligação C=C no anel bicíclico; fluorotrimetilsilano e triflato de césio são os subprodutos.
O que você vai praticar
Desenhe o fluoreto removendo o grupo trimetilsilila do triflato de 2-(trimetilsilil)fenila, a saída do triflato formando o benzino e a reação de Diels–Alder com o ciclopentadieno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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