Química Orgânica 2 · Planejamento de transformações aromáticas
2-Aminopyridine by the Chichibabin reaction
Condições: NaNH2, toluene, Δ; then H2O
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
Amide adds at C2
The very strong nucleophile NH2− attacks C2 of pyridine; the C=N π pair moves onto the ring nitrogen.
As setas curvas
- An amide lone pair forms the new C–N bond at C2.
- The C=N π pair moves onto the ring nitrogen.
Lose hydride to rearomatize
The ring nitrogen lone pair re-forms C=N and pushes the C2 hydrogen out as hydride. Hydride is a poor leaving group; only the gain of aromaticity at high temperature makes this possible.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair re-forms the C=N π bond.
- The C–H pair leaves with hydrogen as hydride.
Which leaving group?
No halogen is present on the ring.
Hydride takes the N–H proton
The strongly basic hydride removes a proton from the new amino group, giving hydrogen gas and the sodium salt of 2-aminopyridine.
As setas curvas
- The hydride lone pair takes the N–H proton.
- The N–H pair stays on nitrogen as an amide anion.
Aqueous workup
Water (the workup) protonates the amide anion to give the neutral amine.
As setas curvas
- The amide nitrogen lone pair takes a proton from water.
- The O–H pair stays on oxygen as hydroxide.
2-Aminopyridine
The amino group sits at C2, adjacent to the ring nitrogen; H2 and hydroxide are the by-products.
O que você vai praticar
Draw the Chichibabin amination: amide addition at C2, expulsion of hydride to restore aromaticity, H2 formation, and the aqueous workup.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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