Química Orgânica 1 · Rearranjos de carbocátions e expansões de anel
Adição de HBr ao 2,3,3-trimetilbut-1-eno sem deslocamento líquido
Condições: HBr
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Protonação do alceno
A ligação π captura o próton do HBr no CH2 terminal. A carga vai para o carbono interno, que já tem uma metila e um grupo terc-butila; portanto, o cátion é terciário desde o início.
As setas curvas
- Os elétrons π do C=C formam a nova ligação C–H no CH2 terminal, o carbono de Markovnikov, deixando para trás um cátion terciário.
- O par da ligação H–Br permanece no bromo; assim, o brometo sai e passa a ser o nucleófilo da etapa seguinte.
O brometo captura o cátion terciário
Um grupo metila do carbono quaternário vizinho poderia migrar, mas isso só produziria outro cátion terciário com o mesmo esqueleto, um rearranjo degenerado sem ganho de energia. Os deslocamentos só ocorrem quando formam um cátion mais estável; por isso, o brometo captura esse cátion tal como está.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo ocupa o orbital p vazio do carbocátion terciário e forma a ligação C–Br.
2-Bromo-2,3,3-trimetilbutano
O bromo fica no carbono que era o carbono alquênico interno, o resultado Markovnikov usual. Mesmo que uma metila migrasse e voltasse, o produto seria a mesma molécula, e é por isso que não se observa rearranjo líquido.
O que você vai praticar
Desenhe a adição de HBr ao 2,3,3-trimetilbut-1-eno: protonação Markovnikov que leva direto a um cátion terciário e captura pelo brometo, reconhecendo que um deslocamento de metila não traz ganho.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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