Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
Sodium acetylide adds to acetone: 2-methylbut-3-yn-2-ol
Condições: HC≡CNa, THF; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
The acetylide carbon adds to the carbonyl
The acetylide anion carries its lone pair in an sp orbital on carbon, which makes it a strong carbon nucleophile. It attacks the electrophilic carbonyl carbon of acetone and the C=O π pair moves onto oxygen, giving a tertiary alkoxide.
As setas curvas
- The lone pair on the acetylide carbon forms the new C–C bond to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen as the carbonyl carbon becomes tetrahedral.
Why the alkyne survives
The terminal alkyne C–H (pKa about 25) is far less acidic than the ammonium ion, but it is not touched during the addition because the acetylide is consumed by the ketone.
Workup protonates the alkoxide
Aqueous ammonium chloride is added after the addition is complete. The alkoxide oxygen takes a proton from the ammonium ion, releasing ammonia and the neutral alcohol.
As setas curvas
- An alkoxide lone pair takes the proton from the ammonium ion.
- The N–H pair stays on nitrogen, leaving neutral ammonia.
2-Methylbut-3-yn-2-ol
The product is the tertiary propargylic alcohol 2-methylbut-3-yn-2-ol: the two methyl groups of acetone, the new OH and the ethynyl group sit on one carbon.
O que você vai praticar
Draw the acetylide carbon adding to the carbonyl carbon of acetone and the NH4+ workup that protonates the alkoxide to 2-methylbut-3-yn-2-ol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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