Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
Wittig versus Grignard seguido de desidratação para o metilenociclo-hexano
Condições: Route A: Ph3P=CH2. Route B: CH3MgBr, then H2SO4, heat
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Deseja-se obter metilenociclo-hexano a partir da ciclo-hexanona. Por que a rota A (Ph3P=CH2) é preferida à rota B (CH3MgBr, depois H2SO4 e aquecimento)?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta A Wittig coloca a C=C exatamente no antigo carbono carbonílico; a rota E1 fornece principalmente o 1-metilciclo-hexeno, mais substituído
Correto: a regioquímica do alceno é fixada na Wittig, enquanto na desidratação ela fica por conta da regra de Zaitsev.
Esta não O brometo de metilmagnésio não se adiciona a cetonas
Reagentes de Grignard se adicionam facilmente à ciclo-hexanona, formando 1-metilciclo-hexan-1-ol.
Esta não A Wittig fornece um produto racêmico, mais fácil de purificar
O metilenociclo-hexano não tem estereocentro; a racemização não tem nada a ver com a escolha.
Esta não A desidratação de um álcool terciário dispensa ácido, então a rota B não forma alceno
Álcoois terciários desidratam facilmente em meio ácido; o problema é qual alceno se forma, e não se algum se forma.
Solução explicada
A rota B fornece 1-metilciclo-hexan-1-ol, cuja desidratação ácida passa por um carbocátion terciário que perde o próton formando o alceno mais substituído, o 1-metilciclo-hexeno (Zaitsev), como produto principal. A reação de Wittig forma a C=C exatamente onde estava a C=O, então só se forma o produto com o metileno exocíclico.
O que você vai praticar
Explique por que se usa uma reação de Wittig, e não uma adição de Grignard seguida de desidratação ácida, para preparar o metilenociclo-hexano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas