Química Orgânica 2 · Acetais, iminas e equilíbrios relacionados
1-(2-Metilprop-1-en-1-il)piperidina a partir do isobutiraldeído
Condições: piperidine, K2CO3, Dean–Stark
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
A piperidina se adiciona ao aldeído
Não se adiciona ácido; o K2CO3 é uma base branda e um agente secante. O par isolado do nitrogênio da piperidina ataca o carbono do aldeído do 2-metilpropanal (isobutiraldeído).
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a nova ligação C–N com o carbono carbonílico.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio, gerando um alcóxido.
Remova o próton N–H
Uma segunda piperidina remove o próton do nitrogênio positivo do zwitterion. A piperidina é a base mais forte presente para transferir o próton.
As setas curvas
- A base usa seu par isolado para capturar o próton N–H.
- O par N–H fica no nitrogênio como par isolado.
Protone o alcóxido
O piperidínio protona o alcóxido, formando a carbinolamina neutra.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do alcóxido captura o próton.
- O par N–H fica no nitrogênio, liberando a amina.
O hidróxido sai: íon imínio
Neste meio básico, o par isolado do nitrogênio expulsa o hidróxido diretamente, formando a ligação π C=N⁺. A água formada depois é recolhida no coletor de Dean–Stark.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- O par ligante C–O sai com o oxigênio, como hidróxido.
Remova um hidrogênio α
O nitrogênio do imínio não tem N–H, então a piperidina remove o único hidrogênio α, terciário. O par C–H passa a formar uma C=C ligada a dois grupos metila.
As setas curvas
- O par isolado da base captura o hidrogênio α ácido vizinho ao carbono da C=N⁺.
- O par ligante C–H passa a ser a nova ligação π C=C.
- O par π da C=N⁺ volta para o nitrogênio como seu par isolado.
Neutralize o hidróxido
O hidróxido captura o próton do piperidínio, formando água e regenerando a piperidina livre.
As setas curvas
- O par isolado do hidróxido captura o próton do íon amônio.
- O par N–H fica no nitrogênio, regenerando a amina livre.
1-(2-Metilprop-1-en-1-il)piperidina
A enamina tem uma C=C trissubstituída com duas metilas no carbono nucleofílico, então não apresenta isomeria E/Z. Enaminas de aldeídos como esta são usadas para formar carbonos α quaternários por alquilação de Stork.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação do 2-metilpropanal com piperidina, sem adição de ácido, passando pelo íon imínio, até a 1-(2-metilprop-1-en-1-il)piperidina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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