Química Orgânica 2 · Conjugação e cicloadição
3-(Benzilamino)propanoato de metila por adição aza-Michael
Condições: MeOH, 0 °C (1 equiv methyl acrylate)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A benzilamina se adiciona ao carbono β
O par isolado da amina primária ataca a extremidade CH2 do acrilato de metila, o carbono β, tornado pobre em elétrons pelo éster conjugado. O par π da C=C migra para o carbono α, formando um zwitterion com um íon amônio e um carbânion estabilizado pelo éster.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação N–C com o carbono β do acrilato.
- O par π da C=C migra para o carbono α, vizinho à carbonila do éster, que estabiliza a carga negativa.
O metanol protona o carbono α
O carbono do enolato de éster é uma base muito mais forte que o metanol, então o solvente o protona no carbono. Libera-se metóxido, e o éster agora está saturado.
As setas curvas
- O par isolado do carbono α captura o próton do metanol.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio como metóxido.
O metóxido desprotona o íon amônio
O metóxido remove um próton N–H do íon amônio, formando a amina secundária neutra e regenerando o metanol. Com apenas um equivalente de acrilato a 0 °C, o monoaduto é preservado; a amina secundária, menos reativa e mais impedida, só adiciona um segundo acrilato lentamente.
As setas curvas
- Um par isolado do metóxido captura o próton N–H.
- O par da ligação N–H volta ao nitrogênio como par isolado.
3-(Benzilamino)propanoato de metila
O grupo benzilamino está no C3 da cadeia do propanoato de metila, e o metanol é regenerado. O produto é um β-aminoéster.
O que você vai praticar
Desenhe a adição conjugada da benzilamina ao acrilato de metila e as transferências de próton mediadas pelo metanol que fornecem o monoaduto amina secundária.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas