Química Orgânica 1 · Eliminação e caminhos competitivos
1-Metilciclo-hexeno a partir de 1-metilciclo-hexanol com POCl3
Condições: POCl3, pyridine, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O oxigênio do álcool ataca o fósforo
O oxigênio do 1-metilciclo-hexanol ataca o fósforo do POCl3, e um cloreto sai. Isso converte o mau grupo abandonador OH em um éster diclorofosfato, em condições básicas.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio da hidroxila forma a nova ligação O–P com o fósforo eletrofílico.
- O par da ligação P–Cl sai com o cloro como cloreto, de modo que o fósforo mantém quatro ligações.
A piridina remove o próton O–H
A piridina captura o próton do oxigênio carregado positivamente, formando o diclorofosfato de 1-metilciclo-hexila neutro e piridínio.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da piridina captura o próton do oxigênio positivo.
- O par da ligação O–H volta para o oxigênio, gerando o éster diclorofosfato neutro.
E2: a piridina remove o H β enquanto o fosfato sai
Na cadeira com o diclorofosfato axial, cada CH2 vizinho do anel tem um hidrogênio axial antiperiplanar a ele. A piridina remove um desses hidrogênios enquanto a ligação C–O se rompe, formando o alceno trissubstituído do anel sem passar por carbocátion.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da piridina captura um hidrogênio axial do anel anti ao grupo abandonador.
- O par da ligação C–H passa a ser a nova ligação π C=C enquanto a ligação C–O vizinha se rompe.
- O par da ligação C–O sai com o oxigênio, de modo que o diclorofosfato se desprende como um ânion estável.
1-Metilciclo-hexeno
O 1-metilciclo-hexeno se forma junto com os sais de piridínio. O alceno trissubstituído do anel é favorecido em relação ao metilenociclo-hexano, que exigiria um hidrogênio da metila.
O que você vai praticar
Desenhe a desidratação do 1-metilciclo-hexanol com POCl3/piridina: O-fosforilação, desprotonação e a E2 pela piridina que remove um hidrogênio anti do anel.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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