Química Orgânica 1 · Eliminação e caminhos competitivos
Cyclohexene from cyclohexanol with POCl3 and pyridine
Condições: POCl3, pyridine
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
The alcohol attacks phosphorus
The alcohol oxygen is the nucleophile and phosphorus of POCl3 the electrophile; chloride is displaced. This converts OH into a phosphate ester, an excellent leaving group, without any acid.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms the new O–P bond.
- The P–Cl bond pair leaves with chlorine as chloride.
Pyridine removes the O–H proton
Pyridine, the base present, deprotonates the oxonium ion to give the neutral cyclohexyl dichlorophosphate.
As setas curvas
- The pyridine nitrogen lone pair takes the O–H proton.
- The O–H bond pair stays on oxygen.
E2: pyridine removes the β-H as the phosphate leaves
In one concerted step a second pyridine removes a β-hydrogen anti-periplanar (trans-diaxial) to the dichlorophosphate group, which leaves as its anion. No carbocation forms, so no rearrangement is possible.
As setas curvas
- The pyridine nitrogen lone pair takes the β proton.
- The C–H bond pair forms the C=C π bond.
- The C–O bond pair leaves with the dichlorophosphate.
Why no carbocation?
The leaving group is activated, not protonated.
Cyclohexene
Cyclohexene forms with the dichlorophosphate anion, chloride and two pyridinium ions. This mild method suits secondary and tertiary alcohols that would rearrange under strong acid.
O que você vai praticar
Draw cyclohexanol attacking POCl3, pyridine removing the O–H proton, and the pyridine-promoted E2 in which the dichlorophosphate leaves to give cyclohexene (POCl3 route).
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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