Química Orgânica 2 · Condensação de Claisen e adição conjugada
Adição de Michael da 2-metilcicloexanona à MVK em C2
Condições: NaOEt (cat.), EtOH, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Forme o enolato mais substituído
O etóxido remove o único hidrogênio de C2, o carbono α da 2-metilcicloexanona que carrega a metila. Como o etóxido em etanol desprotona de forma reversível, os enolatos se equilibram, e é o enolato mais substituído (termodinâmico), em C2, que reage.
As setas curvas
- O par isolado do etóxido captura o hidrogênio α terciário vizinho à cetona.
- O par da ligação C–H fica em C2, deslocalizado sobre o oxigênio da cetona, formando o enolato tetrassubstituído.
Adição à metil vinil cetona
O carbânion em C2 ataca o CH2 terminal da metil vinil cetona, formando o carbono quaternário. O par π da C=C se desloca para junto da metilcetona, gerando um novo enolato.
As setas curvas
- O carbono terciário do enolato forma a ligação C–C com o carbono β da enona.
- O par π do alceno se desloca para o carbono α, estabilizado pela carbonila da metilcetona.
Protone o enolato da cadeia lateral
O etanol protona o carbono α do enolato da cadeia lateral, gerando a dicetona neutra e regenerando o etóxido. A 0 °C, o aduto não segue para o aldol intramolecular que iniciaria uma anelação de Robinson.
As setas curvas
- O carbono do enolato captura o próton do etanol.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, regenerando o etóxido.
2-Metil-2-(3-oxobutil)cicloexan-1-ona
O produto é a 2-metil-2-(3-oxobutil)cicloexan-1-ona, racêmica no novo carbono quaternário. A cadeia 3-oxobutila fica no carbono α mais substituído, a marca registrada do enolato termodinâmico.
O que você vai praticar
Desenhe a adição de Michael da 2-metilcicloexanona à metil vinil cetona por meio do enolato mais substituído (termodinâmico), construindo o carbono quaternário da 2-metil-2-(3-oxobutil)cicloexan-1-ona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas