Química Orgânica 2 · Condensação de Claisen e adição conjugada
Adição de Michael do malonato de dimetila à ciclopentenona
Condições: NaOMe (cat.), MeOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Desprotone o malonato de dimetila
O metóxido remove um hidrogênio do CH2 situado entre os dois ésteres metílicos do malonato de dimetila. A base corresponde aos ésteres, de modo que a transesterificação não altera nada, e o carbânion fica deslocalizado sobre as duas carbonilas.
As setas curvas
- O par isolado do metóxido captura o próton ácido do malonato.
- O par da ligação C–H permanece no carbono como o carbânion estabilizado do malonato.
Adicione ao C3 da ciclopentenona
O carbânion do malonato ataca o C3, o carbono β da ciclopent-2-en-1-ona. O par π da C=C do anel vai para o C2, gerando um enolato de anel estabilizado pela cetona.
As setas curvas
- O carbânion mole forma a ligação C–C no carbono β eletrofílico da enona.
- O par π do alceno se desloca para o carbono α vizinho à cetona.
Protone o enolato do anel
O metanol protona o C2 do enolato do anel, gerando a cetona saturada. O metóxido é regenerado, portanto a base só é necessária em quantidade catalítica.
As setas curvas
- O carbono do enolato captura o próton do metanol.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio, liberando metóxido.
2-(3-Oxociclopentil)malonato de dimetila
O produto é o 2-(3-oxociclopentil)malonato de dimetila, racêmico no carbono do anel que recebeu o malonato, porque a enona plana é atacada por qualquer uma das faces. O metóxido é regenerado.
O que você vai praticar
Desenhe a adição de Michael do malonato de dimetila ao carbono β da ciclopent-2-en-1-ona, catalisada por metóxido, e a protonação do enolato do anel.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas